Аскорбиновая кислота

Acodium ascorbinicum

γ – лактон – 2,3 – дегидро

£ - гулоновой кислоты

Наличие двойной связи обуславливает цис-, транс – изомерию, но известен только цис-изомер. Имеет 2ассимитричных атома углерода, что обуславливает наличие 4-х стереоизомеров, но полной физиологией акт-ю обладает только £ - аскорбиновая кислота.

Пространственная изомерия

Зеркальная изомерия

О О О

О С С С

C | | |

| С – ОН С – ОН С - ОН

C- ОН || || ||

|| С – ОН С – ОН С - ОН

С – ОН | | |

| С* - Н С* - Н Н – С*

Н-С* | | |

|* Н - С* - ОН НО –С* - Н Н – С* - ОН

НО- СН | | |

СН₂ОН СН₂ОН СН₂ОН СН₂ОН

£ - аск.кислота Д – аск. кислота £ - щоаск. кислота Д – щаоск. кислота

1/20 активности

Вит-ая активность зависит:

1. Лактонная гр-ка в Д – форме, а – он при ⁵С* - в £ - форме.

2. 2-ОН в ²С и ³С должны быть свободны.

3. Должно быть 6 атомов углерода. Например: Д-глюкоаскор.к. 7 ат.с – является а/vit

Получение

Промышленный способ получения аскорбиновой кислоты основан на синтезе из Д- глюкозы, α-й в больших количествах получается при расщеплении крахмала серной кислоты.

Ф. св. : белый, крупный пористый, без запаха, кислый вкус, легко растворим в воде, растворим в сп., н.р. эфире, бензоле, х/ф.

Подл-ть

1. сначала сушат 60⁰С – 2ч. Тпл. с разложением.

2. [£]²⁰_д(2% водный раствор) = £х100/LхС; L = 1дм;

удельное вращение

Характерной частью молекулы является ендиольная гр-ка, водородные атомы £-ной подвижны и мало замещаются на ионы Ме с образованием солей, т.е. обуславливают кислотные свойства (ведет себя как одноосновная кислота в 3-м положении). Соли образуются при + разбавленных растворов щелочей, при этом разрыв лактонного цикла не происходит. Кроме того, подвижные атомы Н обуславливает и легкую способность аскорбиновой кислоты к окислению (особенно в раствораз) до дегидроаскорбиновой кислоты, причем процесс этот обратимый под действием слабых окислителей.

а)

б) Под действием более сильных окислителей может идти необратимый процесс окисления до 2,3 – дикетогулоновой кислоты.

Кислотный свойства: так как аскорбиновая кислота лактон, то при + сильных щелочей лактоновое кольцо гидролизуется , а затем образует фурфурол:

Фурфорол также образуется при действии сильных окислителей.

О

О СООН С

C +[O] | |

| → С = О С – ОН

C- ОН | ||

|| С = О С – ОН

С – ОН | |

| Н - С - ОН Н - С

Н-С* | |

|* НО - С - Н НО - С - Н

НО- С - Н | |

| СН₂ОН СН₂ОН

СН₂ОН

аск.кислота 2,3-дикето- аск.к.

гулоновая

кислота

3)

4)

5) с раствором Фелинга →СН₂О↓кр.; + CuSO₄ + MnCNS →CuCNS↓ + H₂SO₄ + (Mn₄)₂SO₄

6) обесцвечивание раствора KMnO₄, раствор J₂, Nо₂^-, FeCl₃

7) образование берлинской лазури или турнбулевой сини.

а) К₃[Fe (CN)₆] + 4HCl → + H₄[Fe(CN)₆] + 3KCl

3H₄[Fe(CN)₆] + 4Fe³⁺Cl₃ → Fe³⁺₄[Fe(CN)₆]^4-₃ + 12HCl

берл.лазурь син.

б) + 2FeCl₃ → + 2 FeCl₂ + 2HCl

3Fe²⁺Cl₂ + 2K₃[Fe(CN)₆] → ↓ Fe²⁺₃[Fe(CN)₆]^3-₂ + 6KCl

турн.синь

8) Кислотных на наличии свойств основана реакция образования аскорбиновая кислота Fe(лакмус красный). Аскорбиновая кислота является γ-лактоном, содержащим 2-ОН спирт. В 5-м и 6-м положениях и 2 енольных –ОН во 2-м и 3-м положении. Енольные – ОН обладают кислотными свойствами,дают кислую реакцию на лакмус, вызывают и с NaОН и NaНСО₃. Кислотные св-ва более выражены у –ОН в 3-м положении