Тема: Ф-коп-ный анализ карбоновых кислот и их производных.

Карбоновые кислоты алиф-ного ряда – это пр-ные у/в –ов, у α-х атом Н замещен карбоксильной группой.

Они являются слабыми катализаторами, с Кдисс. 10 10.

Они могут образовывать соли со щелочами, сложные эфиры со спиртами.

В медицинской практике применяют соли карбонатных кислот:

Калия ацитат	Кальция лактат	Кальция глюконат	Натрия цитрат
СН3СООК Kalii acctas Б.кр. пор., б/з со слаб. Зап. СН3СООН, сол/ват. Вк	(СН3-СН-СОО)2Са 5Н2О | ОН Calcii lactase Б. мелкий пор., почти б/з, на возд. выв-ся медл. растворим в Н2О, л. р. гор. Н2О, о. м. р. сп., эф., х/ф	(НОСН2-(СН)СОО-)Са Н2О | ( ОН)4 Calcii gluconas б. зернист.~кр. Пор б/з и вкуса медл. р вSO4 H2O р. в 5 ч кип H2O п. н. р. СН и эф.	СН2-COONa | HO-C-COONa5 1/2H2O | CH2-COONa Natru citras pro ingectionibus б/цв кр-лы, слонового вк выв. на возд. р. в 1.5 ч Н2О, п.н.р. СН

Натрия вальпроат

Naeproate sodium

CH₃ – (CH₂)₂- CH – COONa

|

C₃H₇

2 – пропил пентановой кислоты Na соль

~ Na 2 – пропилвалерат

~ Na соль вальпроевой кислоты

Описание: бел. мелко/кр-ий пор л.р.

Получение:

1. СН₃СООК получают при сливании уксусной кислоты и растворов гидрокарбоната или карбоната калия.

СН₃СООН + КНСО₃→СН₃СООК + Н₂О + СО₂↑

Раствор упарива-т, выкристали-ается калия ацитат.

2. Соли Са :

а) лактат получают при молочнокислом брожении глюкозы или др. сахаристых веществ.

С₆Н₁₂О₆→2СН₃ – СН(ОН) – СООН, а молочную кислоту обраб-т СаСО₃.

2СН₃ – СН(ОН) – СООН + СаСО₃→(СН₃ – СН – СОО)₂Са + СО₂↑ + Н₂О

_|

ОН

б) глюконат получают электролизом раствора глюкозы в присутствии СасО₃ и СаВr₂. При этом СаВr₂ на аноде выделяет Вr_2, α–ый окисляет глюкозу до глюконовой кислоты, α–ая с СасО₃ образуют глюконат Са.

С₆Н₁₂О₆ + Вr₂ + Н₂О→ НО – СН₂ – (СН) – СООН + 2 НВr

ОН ↓+ СаСО₃

↓+ СаСО₃ + Н₂О+ СО₂ + Са Вr₂

глюконат Са

3. Nа цитрат получают нейтрализацией лимонной кислоты точно рассчитанным количеством Nа₂СО_3.

По внешнему виду – все белые кр-ие вещества, б/з ( кацитат – может иметь слабый запах СН₃СООН, быть гигр –ым, расплывается на воздухе), Na цитрат и Са лактат выветривается на воздухе. Ацетат и цитрат л.р. Н₂О, соли Са – мед.р. Н₂О, л.р. в гор. Н₂О, все н.р. в СН., СН₃СООК – растворим.

На воздухе: СН₃СООК + СО₂+ Н₂О↔ СН₃СООК↑ + КНСО₃

Подлинность:

1. Катионы: К⁺, Na⁺,Са²⁺

2. Анионы:

Ацетат:

а) при + С₂Н₅ОН, к. Н₂SO₄, t⁰→ запах

СН₃СООК+ С₂Н₅Н + Н₂SO₄к. → С₂Н₅ – О – С – СН₃ + К₂ SO₄ + Н₂О

||

О

Запах

б) при + к нейтрализованному раствору ацетата раствора FeCl₃→ Кр. бур. окр.

9 СН₃СООК + 3 FeCl₃ + 2 Н₂О→[ (СН₃СОО)₆Fe₃(ОН)₂]⁺CН₃СОО^- + 9КСl + 2 СН₃СООН

Цитрат

СН₂-СООNa СН₂ – СОО^-

| |

2HO – C – COONa + 3CaCl₂ t⁰→ НО – С – СОО^- Са₃↓ + 6NaCl

| |

СН₂-СООNa СН₂ – СОО^-

б) крист. цитрат + несколько к. (СН₃СО)₂ 0t⁰→ т.кр.окр.

в) крист. цитрат + раствор ванилина в Н₂SO₄ к. t⁰→ затем + 1-2мл Н₂О → зел. окрас.

Лактат

а) Окисление до а/д-да, α–ый обнаружит по запаху и обесцвеч. КМnО₄

5(СН₃ –СН – СОО)₂Са + 4 КМnSО₄ + 11 Н₂SO₄ →10 СН₃ – C 10CО₂↑ + 4 КМnSО₄ +2К₂ SО₄ +

|

ОН

+ 5Са SО₄ + 11 Н₂О

А если накрыть фильтрационной бумагой, смоченной раствором неслерра, то: СН₃ + К₂НgY₄+ 3KOH → CH₃-C + Нg↓+ 4Ку+ 2 Н₂О темное пятно на фильтр. бумаге

Глюконат

При + раствора FeCl₃→ светло-зеленый окрашивание.

(НОСН₂ –(СН) – СОО)₂Са + FeCl₃→[ НОСН₂ – (СН) – СОО^-]₂ FeCl + СаСl₂

| |

ОН₄ ОН₄

б) при + раствора CuSO₄ и MnOH → зеленое окрашивание.

Добр – ть

1) СН₃СООК: а) не должно быть восст-х веществ (+КМnО₄+ Н₂SO₄→ роз. окр. д. сохр. в течении 1 мин.)

б) щел-ть по ф/ф

в) дт. Cl^- , SO₄^2-, Са, Fe т.м.

2) Na цитрат: а) щел-ть – рН должна быть 7.8 – 8.3 (рН гидроцитрата 4.7-5.0)

б) потеря в массе при прокаливании (2.5 – 25%)

в) Cl^-, SO₄^2-, т.м., Fe, Са доп

г) соли винн. Кислоты и др. обугл примеси доп( + Н₂SO₄к.)

д) соли щав. Кислоты + СаСl₂ + КСl +СН → д. б прозрач.

3) Са лактат : а) по ф/ф д. б. б/ц + 0,6мл 0,02НNaОН → роз.

б) Н. р. примеси + Н₂Ot⁰→ охл. срав. эт. мут №3

в) потеря в массе при высуш. > 30% (Ca лактат)

г) Cl^- , SO₄^2-, Fe т.м., доп.

4) Глюконат: а) кисл – ть ~щел – ть - по (лакмус) д. б. нейтр.

б) прозрачность водородного раствора – не должна превышать эт. №3

в) Cl^-, SO₄^2-, т.м. Аs доп.

г) декстрин, сахароза( + НСl_р + Н₂Ot⁰→ + Na₂СО₃→ ф-т, Ф-ат + рв Фелинга t⁰→ нед.б.окр.

Кол. Окр.

Са лактат, глюконат.

1) Компликсономи – я: среда – амм – й буфер,

£ нол – кислотный хром темно-синий

Э = м/2.

а) Соли Са²⁺титр-т по ГФ XI либо в щелочной среде (+ 4мл 30% NаОН в конце титр-я £ нол- кальконкарбонатная кислота – появляется роз. Окр. (цвет комплекса Са²⁺ с £нол) и титр-т до голубого окрашивания.

б) Либо в среде амм-го буфера с £нол КХТС от краснофиол. до синефиол. окраски

Na цитрат

Ионообм-я хром-я: с катионитом в Н-форме, происходит обмен ионов, колонку промывают, соединяют с фильтратом и эквивалентное количество лимонной кислоты титр-т 0,05Н NaОН по ф/ф, делают пересчет на сухое вещество. Для этого находят % влаги в мек. вещества и рассчитывают количественное содеожание по формуле:

V_{NaOHх Kх Т б/в х100 х100}

% = --------------------------- , титр рассчитан на б/в Na

а(100-в % влага),

CН₂- СООNa CН₂- СООН

| |

3[R^-]Н⁺ + НО – С – СООNa → 3[R^-]Na⁺ + НО – С – СООН

| |

CН₂- СООNa CН₂- СООН

£ нол ф/ф, Э = м/3.

2) В экспресс анализе – нейтральная: титр-т НCl по м/о в присутствии эфира, Э = м/3.

CН₂- СООNa CН₂- СООН

| |

НО – С – СООNa + 3НСl → НО – С – СООН ↓ + 3NaCl

| |

CН₂- СООNa CН₂- СООН

эфир

К ацетат

1) к.о.т. в нев. ср-х: СН₃СООН + НСlО₄→ СН₃СООН₂⁺ + СlО₄^-

СН₃СООК + СН₃СООН → СН₃СООКН⁺ + СН₃СОО^-

СН₃СООКН⁺ + СН₃СОО^- + СН₃СООН₂⁺ + СlО₄ → 3 СН₃СООН +КСlО₄

2) Экспрессный анализ: нейтрализация: тит-т НСl по м/о в прис. эфира , Э = м.м

СН₃СООК + НСl →СН₃СООН + КСl

эфир

Хранение. В хут, предохраняя кристаллогидраты от выветривания, а СН₃СООК от действия влаги, т.к. он гигр-н.

Применение.

1. Соли Са²⁺ - источник ионов Са^2+, а /аллергическое средство, выпаривает в пор, растворах для инъекций 5%,10%, tв 0,5.

2. СН₃СООК – источник ионов К⁺ при гипокалемии,длуретик, вып. в пор.

3. Na цитрат для инъекций – создает щелочной резерв крови, для консервации крови – 4-5% растворы ( он связывает Са²⁺ крови, α-ный уч-ет в переходе протромбина в тромбин).

4. Na вальпроат – оказывает п/эпилентное действие.

Применяют в виде tв 0,15 и 0,3г вещества

Детям в виде сиропов 5,7% (депакин) хранят при комнатной t.

Ф/коп-ый анализ ненасыщенных полигидрокарбоновых кислот (кислота аскорбиновая)

В конце XIX в русский врач В.В. Пашутин установил, что тяжелое заболевание – цинга возникает в результате недостатка в организме какого-то очень важного вещества. В дальнейшем было установлено, что это Vitc, α был назван аскорбиновой кислотой, т.к. она излечивает «скорбут» (цингу). Аскорбиновая кислота широко распространена в природе, особенно в растениях – свежие салат, капуста, лимоны, апельсины, яблоки, черная смородина, шиповник. В природе аскорбиновая кислота, существует только в α-ной форме. Химическая структура ее была установлена Гевортом в 1933г., установлена, что аскорбиновая кислота обладает ссыльными восстановительными свойствами.