5.Кат. Крекинг

Назначение – получение высокооктановых компонентов автобензина с МОЧ=78-80 ИОЧ=85-93 и жирного газа из вакуумных газойлей или их смесей с остатками атмосферной и вакуумной перегонок.

т-ра 470—540 °С на алюмосиликатных цеолитсодержащих кат-рах .

21. Облагораживание топливных продуктов, получаемых в процессах глубокой переработки нефти

Топливные фракции характеризуются высоким содержанием S, Ol и Ar у/в, низкой термоокислительной способностью и склонностью к образованию смол и осадков. Учитывая жесткие требования, предъявляемые к топливам, необходимо применение технологий, позволяющих ↑ показатели топлив.

Облагораживание автобензинов можно проводить с помощью:

 ГО бензинов термических процессов. Рационально облагораживать тяжелую фракцию бензинов (т.к головная фракция [70-80°С] характеризуется приемлемым ОЧ и содержанием S). Цель - удавление S до уровня, позволяющего вовлечь продукт в сырье для риформинга. Один из вариантов – совместная гидроочистка вторичных бензинов и прямогонных дизельных топлив. После гидроочистки смесь подвергается ректификации с получением фракций бензина с содержанием S=0,02-0,05% и дизельного топлива с содержанием S=0,1-0,05%. Это осуществляется при Т=340-360°С и Р=4МПа.

 Селективная гидроочистка бензина каталитического крекинга. Позволяет ↓ содержание S до 0,07-0,1% без заметного снижения ОЧ. Основная реакция – гидрогенолиз S-тых соединений и гидрирование диолефинов. Условия - Т=250-350°С и Р=1-3МПа. Один из вариантов – облагораживание тяжелой (100-140°С) части бензина т.к. на нее приходится основное содержание S (70-80%). Другой вариант – СГ бензинов термического крекинга и коксования с потерей ОЧ на 6 пунктов.

 Алкилирование бензолсодержащих фракций бензинов. Применяется для ↓ содержания бензола (до 1%) в головных фракциях риформата. Для этого используют олефинсодержащие газы (С₂-С₄) при Т=300-450°С и Р=5МПа, цеолитсодержащий катализатор.

 Гидрирование бензолсодержащих фракций бензинов. Процесс «Синсат» (Lummus) – гидрирование на Pt kat с остаточным содержанием бензола менее 0,1% при Т=150-350°С и Р=3МПа. ОЧ сырья и катализата одинаковы – 77 по исследовательскому методу. Вариант – процесс «Ригиз» - совмещение риформинга и процесса «Синсат».

 Этерификация бензинов каталитического и термического крекинга. Олефины этих процессов этерифицируются спиртами С₁-С₂ в диалкиловые эфиры. Бензины кат.крекинга этерифицируются метанолом при Т=70°С и Р=0,2МПа. ОЧ ↑ на 7 пунктов по моторному методу.

 Селективный гидрокрекинг прямогонных и вторичных бензинов. Избирательно подвергаются превращению н-парафины и ↑ ОЧ при Т=315°С и Р=3МПа. Требуется гидроочистка до остаточного содержания S менее 0,1% и олефинов – менее 1%.

 Неплатиновый риформинг прямогонных бензинов. Н-парафины превращаются в i-парафины и Ar. Попутно протекают реакции изомеризации парафинов, Nf, Ar. Лучшее сырье – фракции с к.к. 100-140°С, которые в ходе процесса превращаются во фракции с к.к. 185-215°С. Процесс проводится в адиабатических полочных реакторах при Т=420-500°С и Р=1-2МПа, цеолитсодержащий катализатор с добавкой 0,3% благородного металла.

Облагораживание дизельных топлив можно проводить с помощью:

 2-х ступенчатое гидрирование сырья. 1 стадия – гидроочистка до остаточного содержания серы 50-100 ppm в присутствии сероустойчивого kat; 2 стадия - дополнительное гидрирование в автономном блоке деароматизации в присутствии Pt. Т=240-340°С и Р=3-5 МПа. Это процесс «Юнисар».

 Одностадийное гидрирование на Ni-Mo kat при Т=320-420°С и Р=5-10МПа.

В обоих случаях в качестве сырья используют средние дистилляты.

 Облагораживание вторичных дистиллятов. Позволяет получить ДТ с содержанием серы - 0,01-0,02% и ароматики – 5-10%. Р=30МПа и никельвольфрамсульфидный катализатор.