21. Алкенилсукцинимиды – присадки к смазочным маслам. Стадии производства, функциональные свойства

Алкенилсукцинимиды относятся к моюще-диспергирующим беззольным присадкам.

В основе их получения лежит реакция Дильса-Альдера.

Алкилсукцинимиды должны использоваться вместе с зольными сульфонатными или алкилсульфонатными присадками

22. Химизм методов получения присадки к маслам и топливам «Ионол»

Широкое распространение из антиокислителей нашел ИОНОЛ – 2,6 –дитретбутил-4-метилфенол. Ионол производят в больших масштабах и добавляют к маслам (в концентрациях 0,2-0,3%), к гидрогенизационным РТ (до 0,003%), к авиационным бензинам (до 0,01%), к АБ (0,03-0,1% на нестабильный компонент).

Ионол получают двумя способами: на основе фенола и крезола.

1. Получение ионола из фенола состоит из следующих стадий:

   • Алкилирование фенола изобутиленом в присутствии фенолята алюминия с получением 2,6-дитретбутилфенола.

   • Пол-е бисамина при вз-вии диметиламина с формальдегидом в р-ре метил. спирта

   • Аминометилирование 2,6-дитретбутилфенола бисамином

   • Гидрогенолиз основания Манниха до 2,6-дитретбутил-4-метил фенола и выделение ионола.

2. получение ионола алкилированием крезола изобутиленом проводят при 75-80°С в присутствии серной кислоты и при мольном отношении крезол:изобутилен = 1:3 с последующей нейтрализацией содосолевым раствором (соль добавляется для уменьшения растворимости п-крезола в промывных водах):

после дистилляции продуктов реакции целевой продукт – ионол – перекристаллизовывается из четыреххлористого углерода.

В качестве катализаторов предложены также катионнообменные смолы, алкилсульфокислоты, фторид бора и его молекулярные соединения и др.

23. Пространственно затрудненные фенолы - антиокислительные присадки к углеводородным топливам и смазочным маслам. Типы присадок. Механизм ингибирования окисления углеводородов

Механизм окисления УВ:

1. зарождение цепи:

RH + O₂ → R∙ + HOO∙ ; 2RH + O₂ → 2R∙ + H₂O₂

2. продолжение цепи:

R∙ +O₂ → RO₂∙ ; RO2∙ +RH → R∙ + ROOH

3. разветвление цепи (вырожденное):

ROOH → RO∙ + ∙OH ; 2ROOH → RO∙ +H₂O + ROO∙

Рабинович обнаружил, что распад гидроперекиси происходит в т.н. «клетке Рабиновича», где образуется сразу 2 радикала, откуда они потом выходят в объем: [RO∙∙OH].

Пространственно затрудненные фенолы взаимодействуют с радикалами, радикалы гибнут и в объем не выходят – происходит обрыв цепи (особенно заметно при пониженных температурах, при повышенных – сглаживается):

InH + R∙ → RH + In∙

InH + RO∙ → ROH + In∙

Радикал ингибитора неактивен.

К присадкам такого типа относятся ионол, агидол, фенозан – бис-, трис- и тетрафенолы.

В Швейцарии получали трисфенол:

Московский НПЗ – производство фенозана-1.

Далее – переэтерификация:

• С этиленгликолем

• С пентаэритритом

• С тиодигликолем