18.Методы сульфирования алкилароматических соединений. Алкиларилсульфонаты – присадки к смазочным маслам. Методы получения

Производство сульфонатных присадок состоит из 3 стадий:

1. Сульфирование

A lk + SO₃ → RSO₃H

2. Н ейтрализация RSO₃H + Ме(ОН)₂ → [R SO₃]₂Me + H₂O

3. карбонатация: +СО₂+Н₂О

в результате Ме(ОН)₂ → МеСО₃

МеО → МеСО₃

В итоге получаются соединения:

[ Alk SO3]₂Me∙mMe(OH)₂∙nMeCO₃ – анинонные МД присадки.

[Alk SO₃MeOH] – ингибиторы коррозии

Существуют различные методы сульфирования алкилароматических углеводородов:

1. Н2sо4 или н2sо4∙ sо3 (олеум)

Недостатки: надо избавляться от серной килоты, продукты быстро окисляются и становятся черными.

2. Газообразным SО₃ (7-8%) в смеси с воздухом: образующуюся S сжигают в воздухе, чтобы было 7-8% SО₃ – это старый метод, но сегодня является одним из основных.

+ образовавшийся SО₃ легко утилизировать

- образуются продукты осмоления, которые имеют большую вязкость – твердые, которые выбрасывают в отвал.

3. Комплексы sо3 :

Понижая (δ+++) мы уменьшаем количество образующихся продуктов осмоления. Для этого в систему вводятся доноры электронов. Они образуют с SО₃ жидкие комплексы → окисляющее действие S ослабляется.

4. Метод Гершеновича:

Впрыскивают 2 потока сульфирующего агента (алкилароматика в масле) и (SО₃+SО₂) → далее в аппарат дегазации и опять возвращают (SО₃+SО₂) в цикл.

19. Метод Кольбе-Шмидта. Алкилсалицилаты – присадки к маслам и топливам

Реакция Кольбе-Шмидта служит для производства алкилсалицилатов.

Реакция К-Ш:

Состоит из 3 стадий:

1. Получение Na-соли алкилсалициловой кислоты

2. Гидратация (до алкилсалициловой кислты)

3. Нейтрализация (взаимодействие с основаниями – Са(ОН)₂, Ва(ОН)₂)

На основе АСКислоты получают Са-, Ва-соли (алкилсалицилаты): АСК(альция) и АСБ(ария) соответственно – а на их основе многозольные МАСК: [AC]₂Ca∙mCa(OH)₂∙nCaO/

Эти присадки имеют:

• Хорошую термическую и термоокислительную стабильность

• Обладают моюще-диспергирующим действием

• Повышенную гидролитическую стабильность

• Из комплексов хром-содержащих алкилсалицилатов получают хорошие антистатики для топлив.

• 20. Химизм взаимодействия пятисернистого фосфора со спиртами и алкилфенолами. Присадки дитиофосфатного типа к маслам, их функциональные свойства

• 

• (на 1 стад получ диалкилдитиофосфорная к-та). Эффективная защита поверхности при введении противоизносных присадок достигается путем создания на трущихся поверхностях прочных граничных пленок, которые образуются в результате химической реакции противоизносных присадок с металлом. У соед-я, получ по ст 2 хор п/и и а/ок-е св-ва, при появлении Са МД-е св-ва.

• Механизм действия противоизносных присадок включает следующие стадии: образование противоизносными присадками граничных пленок на металлических поверхностях за счет адсорбции или хемосорбции молекул присадки на поверхности трения, происходящее при комнатной или при сравнительно назких температурах; химическое взаимодействие активных элементов присадки с поверхностью металла, начинающееся при более высоких температурах. Когда исп. АФ, продукт – диалкилфенил дитиофосфорная кислота