
- •Аналитические методы в биофизике
- •1. Физикохимическая природа, возникающих первичных информационных сигналов.
- •1.2 Электромагнитная среда спектрального анализа.
- •Радиоизлуче́ние Это электромагнитное излучение с длинами волн 5·10−5—1010 метров и частотами, соответственно, от 6·1012 Гц и до нескольких Гц.
- •Рентгеновское излучение.
- •Источники: космос, ядерные реакции, радиоактивный распад, синхротронное излучение.
- •1.2 Акустическое поле
- •1.3Информационные сигналы механических обьектов.
- •1.4 Сигналы электрических датчиков
- •1.5 Сигналы электрохимических датчиков.
- •2.Теоретические основы электромагнитного излучения
- •2.1 Квантово-волновая природа энергии электромагнитных излучений .
- •2.2 Спектры излучения и поглащения
- •2.3 Волновые свойства света
- •Интерференция света
- •Дифракция света
- •Дисперсия света
- •Примеры Пример 3.1
- •Пример 3.2
- •Пример 3.3
- •3. Типовая структурная схема одноканального фотометра.
- •4. Методы анализа в оптическом диапазоне электромагнитных излучений.
- •Светопоглощение определяется разницей энергий световых потоков, поступающего в кювету и прошедшего кювету.
- •4.2 Нефелометрический анализ
- •4.3 Турбидиметрический анализ
- •4.4 Флуориметрический анализ
- •4.5 Хемилюминесцентный анализ
- •4.6 Рефлектометрический анализ
- •4.7 Пламенная фотометрия
- •4.8 Атомная абсорбциометрия
- •4.9 Поляриметрический метод анализа
- •4.10 Рефрактометрический метод анализа
1.4 Сигналы электрических датчиков
Первичные сигналы, которые формируются при изменении электрических свойств физических тел, веществ или связанных с ними электрических цепей, являются сигналами электрических датчиков (приборов).
Электрическими свойствами тел являются: их электрический заряд, электрический потенциал, конфигурация создаваемого электрического поля, электроёмкость и т.п. К электрическим свойствам веществ принадлежат их электропроводность или электрическое сопротивление, диэлектрическая постоянная и, в более общем случае, – их комплексная диэлектрическая постоянная. К свойствам электрических цепей можно отнести напряжение на том или ином участке цепи; протекающий через них ток; для цепей переменного тока – импеданс, амплитуду, частоту и фазу колебаний тока, собственные резонансные частоты и т.п.
Электрические датчики, в ряде случаев, могут являться составными частями других сенсоров, обычно рассматриваются в таких случаях как "трансдьюсеры", – преобразователи других видов сигналов в электрическую форму.
1.5 Сигналы электрохимических датчиков.
Основой электрохимического датчика является "Биоселектор" – это чувствительный элемент биологического происхождения, который обеспечивает селективную реакцию электрохимического сенсора на нужный аналит
Электропроводность и электрическое сопротивление электрохимического элемента прямо зависят от электрического заряда, концентрации и подвижности ионов в электролите. Поэтому при изменении концентрации, заряда или состава ионов в исследуемом растворе соответственно изменяется и его электропроводность. Приборы, измеряющие электропроводность и электрическое сопротивление электрохимического элемента называются кондуктрометрами. .
"Импедансными" называют электрохимические сенсоры, у которых при изменении концентрации, заряда или состава ионов в исследуемом растворе соответственно изменяются не только активная, но и реактивная составляющие его электропроводности. Т.е. первичные информационные сигналы возникают в виде изменения импеданса чувствительного элемента.
"Амперометрическими" называют электрохимические сенсоры, у которых при изменении концентрации, заряда или состава ионов в исследуемом растворе соответственно изменяется ток через электрохимический элемент.
. "Кулонометрическими" называют электрохимические сенсоры, у которых при изменении концентрации, заряда или состава ионов в исследуемом растворе изменяется величина электрического заряда, перенесенного через электрохимический элемент за какое-то фиксированное время.
2.Теоретические основы электромагнитного излучения
.
2.1 Квантово-волновая природа энергии электромагнитных излучений .
Процесс испускания электромагнитных волн материальной системой называется излучением.
Энергия излучения характеризуется электромагнитным диапазоном колебаний, охватывающим область длин волн от сотен метров (радиоволны) до 10–11 метра — десятых долей ангстрема (-излучение).
Диапазон электромагнитных излучений рассмотрен в разделе 1.2. Являясь одним из видов электромагнитного излучения, свет представляет собой электромагнитные волны, которые распространяются со скоростью около 3108 м/с (в вакууме). Волновая теория света объясняет такие явления, как, например, преломление света, дифракция, поляризация и некоторые другие.
К электромагнитным волнам можно применить те же характеристики, которые свойственны хорошо доступным для наблюдения механическим колебаниям: длина волны и частота колебаний (число колебаний в единицу времени).
Эти характеристики связаны между собой соотношением:
, (2.1)
где c — скорость света.
Следует отметить, что длина волны как характеристика волны наиболее часто используется в фотометрии, однако частота является более универсальной характеристикой, так как длина волны меняется в оптических средах вследствие изменения скорости света, тогда как частота остается постоянной.
Единицей измерения частоты во всех системах служит герц (Гц, Hz). 1 Гц = 1 с–1.
Человеческий глаз способен воспринимать только часть всего спектра электромагнитных излучений — видимый свет, частота колебаний которого соответствует длинам волн от 380 нм до 750 нм.
Спектральный диапазон современных фотометрических приборов, работающих в практических лабораториях, как правило, ограничивается диапазоном видимого света (VIS) и ближнего ультрафиолета (UV).
Кроме явлений, подтверждающих волновую природу электромагнитного излучения, известны и такие явления, связанные с распространением света, как поглощение и рассеяние. Они свидетельствуют о том, что свет — это поток материальных частиц (корпускул), названных фотонами. Энергия светового потока (энергия фотонов) E пропорциональна частоте электромагнитных колебаний а:
, (2.2)
где h — постоянная Планка, равная 6,62610–34 Джс = 6,62610–27 эргс.
Формула Планка (2.2) дает количественную связь между корпускулярными и волновыми свойствами фотона.
Характерной особенностью, в отличие от других частиц микромира, является отсутствие у фотона массы покоя, когда при поглощении фотона (его «торможении») прекращается само существование фотона, а его энергия превращается в другие виды энергии.
Фотон, пока он
существует, обладает массой
и импульсом
,
где c —
скорость света в вакууме.
Оптическое излучение с любой длиной волны при его поглощении веществом может перейти в тепло. Однако для коротковолнового излучения (например, ультрафиолетового) велика вероятность того, что часть поглощенной энергии может возбудить люминесценцию.
При поглощении света внутренняя энергия атома или молекулы скачкообразно повышается от нормального уровня Е0 до более высокого Е1.
. (2.3)
Если скорость света в вакууме выразить в нанометрах с = 3,001017 нм/с, а постоянную Планка в джоулях в секунду h = 6,6310–34 Джс, то энергетическую характеристику фотонов отдельных участков спектра в зависимости от длины волны можно получить из уравнения в джоулях:
(Дж). (2.4)
Часто при рассмотрении взаимодействия излучения с веществом, энергию фотона выражают в электрон-вольтах (эВ; eV).
Электрон-вольт (эВ) является единицей энергии, равной энергии, которую приобретает частица, обладающая элементарным электрическим зарядом (равным заряду электрона) проходя разность потенциалов 1 вольт.
1 эВ = 1,60210–19, Дж.
Формула 3.4 приобретает вид в единицах энергии электрон-вольт:
,
(эВ). (2.5)
Энергия фотонов коротковолнового участка спектра достаточно велика, поэтому энергетическое возбуждение отдельных молекул при поглощении света может вызвать химическую реакцию, т. к. энергия фотонов видимой и особенно ультрафиолетовой части спектра соизмерима с энергией химической связи.
Для сравнения с энергией химических реакций значение Е удобнее выразить в килокалориях на моль (ккал/моль). Учитывая, что единица энергии 1 Дж = 0,239 кал, а моль по определению численно равен числу Авогадро (6,021023 моль–1), выражение 3.4 в единицах килокалориях на моль приобретает вид:
(ккал/моль). (3.6)
Энергия фотонов коротковолнового участка спектра очень велика, поэтому энергетическое возбуждение отдельных молекул при поглощении света может быть вполне достаточным для того, чтобы вызывать химическую реакцию.