Билет 1.
1.1).Плоды боярышника – флавонол гиперозид
2).Цветки василька синего – антоцианы цианин и
пеларгонин
3).Корни стальника – изофлавоны ононин и формононетин
2. 1).В виде гликозидов.
2).У флавоноидов, обладающих С3-гидроксогруппой (особенно у антоцианидинов и флавонолов).
3)К производным флавана относятся катехины,лейкоантоцианидины,антоцианидины,флавононы,флавононолы.К производным флавона:флавоны,флавонолы.3 близких класса: изофлавоны,халконы,ауроны.
4).Гликозиды флавоноидов р-мы в воде и водно-спирт.р-рах и нер-мы в орг. р-лях(эфире, хлороформе).Агликоны же р-мы в эфире,хлороформе,спирте и плохо в воде.
Флавоноидные гликозиды, а также агликоны катехинов, лейкоантоцианидинов, флаванонов и флаванонолов обладают опт.активностью.
Флавоноидные гликозиды под действием ферментов и мин.кислот гидролизуются до агликона и углеводного остатка. С-гликозиды с трудом расщепляются лишь при действии конц.кислот (соляной, уксусной или их смесей) при длительном нагревании.
3. На плоды боярышника – обнаружение проводят на «Силуфоле» с использованием ГСО гиперозида. Гиперозид как свидетель и в исследуемом извлечении обнаруживают по собственной флуоресценции в УФ-свете (темно-коричневая окраска). Также по реакции гиперозида с хлоридом алюминия
На цветки василька нет реакции.
На корни стальника: наносят извлечение на фильтр.бумагу и смотрят в УФ-свете, наблюдается голубая флуоресценция, усиливающаяся при обработке пятна парами аммиака.
4. СФ по собственному поглощению определяют сумму флавоноидов во всех трёх видах сырья. При этих определениях требуется доп.очистка получаемых экстрактов и часто эти методики совмещаются с различными вариантами хроматографии(плоды боярышника - на колонках с полиамидом).
Если судить по структуре соединений, то, чем проще формула, тем меньшая длина волны требуется.Самая большая у василька, длина волны при этом 510 нм.У плодов боярышника немного проще, 365 нм.Самая простая у корней стальника, 260 нм.
5.Fructus Crataegi.Crataegus sanguinea .Rasaceae.+++-
Флав-ды.н-ка,отв,э.ж.кардиотонич
Flores Centaureae cyani. Centaurea cyanus.Asteraceae
--+-антоцианы.н-й мочегон
Radices ononidis arvensis.Ononis arvensis. Fabaceae
+-+-изофлавонол.н-ка,отв-кровоост
Билет 2.1.Дуб.в-ва(танины) –раст.полифенольные соединения различной м.массы, способные превращать шкуру животных в кожу. Гидролизуемые в условиях кисл.гидролиза распадаются на простейшие составные части. Они подразделяются на 3 группы: Галлотанины при кисл.гидролизе распадаются на глюкозу и галловую к-ту. Несахаридные галлотанины при гидролизе расп.на галловую к-ту и в-ва несахаридной природы (хинная и оксикоричные кислоты или флаваны).Эллаготанины расп.на глюкозу, эллаговую к-ту или родственное ей соединение – хебуловую к-ту. В гидролизатах эллаготанинов может присутствовать и галловая кислота. Конденсированные при действии к-т не гидролизуются, а полимеризуются (конденсируются), образуя флобафены, окрашенные в кр.цвет. Дуб.в-ва конденсированного ряда – это олигомеры или полимеры катехинов или лейкоантоцианидинов, связанных между собой С-С связями. Они никогда не содержат сахаров.
( 2 ) Д.в. – аморфн в-ва желт или бур цв, раств в воде, этаноле, ацетоне, пиридине, бутаноле и этилацетате и нераст в эфире, хлороформе, бензоле. Многие д.в опт акт, легко окисляются на воздухе, образуя темно-окрашенные продукты.
1.Т.к. дуб.в-ва хорошо р-римы в воде, поэтому экстрагируют с помощью воды.2.Акт.углём обрабатывают для сорбирования некоторых примесей.3.Обрабатывают для разделения слоёв дуб.в-в.Упаривают,чтобы получить извлечение без примесей.4.Акт.углём обрабатывают для сорбирования некоторых примесей. Затем его удаляют фильтрованием. 3.Листья сумаха:? Кора дуба:Внутр.поверхность коры смачивают 1%р-ром железоаммонийных квасцов. Черно-синее окрашивание. Корневища лапчатки:Водный отвар (1:10) с 5 каплями 1% раствора квасцов железоаммонийных даёт зеленовато-черное окрашивание, постепенно переходящее в чёрно-синее.
4.Листья сумаха:Используются метод осаждения дубильных веществ сульфатом цинка с последующим комплексонометрическим титрованием трилоном Б в присутствии ксиленолового оранжевого .Кора дуба и корневище лапчатки-перманганатометрический метод./Добавляют спирт, т.к. дуб.вещества хорошо р-ся в нём, поэтому экстрагируют с помощью воды.Фильтруют, чтобы избавиться от примесей.С помощью центрифугирования и реакций осаждения извлекают дуб.в-ва.Осадок взмучивают,растворяют. Нейтрализуют р-р, содержащий уксусную к-ту, гидрокарбонатом. Далее титруют р-р. Определяют V титранта,ушедшего на титрование.Вычисляют кол-во танинов.
5.листья сумаха-Folia Rhois coriaria.Rhus coriaria.Anacardiaceae
++-- (флаваноиды,сырье для производства танина)
Кора дуба- Cortex Qercus.qercus robur.Fagaceae(дуб.в-ва отвар вяжущ,противовосп)
Корневища лапчатки-Rhizomata Tormentillae.Potentilla erecta.rosaceae (дуб в-ва,отвар и н-ка вяжущ,противовосп)
Билет 3.
1.Флавоноиды - группа природных соединений, в основе структуры которых лежит фенилпропановый скелет, состоящий из С6-С3-С6 углеродных единиц. Основу большинства флавоноидов составляют
К производным флавана относятся катехины,лейкоантоцианидины,антоцианидины,флавононы,флавононолы.К производным флавона:флавоны,флавонолы.3 близких класса: изофлавоны,халконы,ауроны.
2.
3. Трава горца пер.: при прибавлении AlCl3 появляется желто-зеленое окрашивание (флаваноиды). Трава горца поч.:нет в ГФ.
4. Сырьё экстрагируют р-ром спирта.СФ по р. с AlCl3 определяют сумму флавоноидов.Р-я во 2 задании.
5.трава горца перечногоо-H.poligoni hydropiperis.poligonum hydropiper. Polygonaceae+-+-флав.н-й-кроост
Трава горца почечуйного-H.poligoni persicariae.p. persicaria.
Трава хвоща полевого H.Equiseti arvensis.Equisetaceae+-+-
Н-й,отвар,э.ж.-мочегонное
Билет 4.
1.Дуб.в-ва(танины) –раст.полифенольные соединения различной м.массы, способные превращать шкуру животных в кожу. Гидролизуемые в условиях кисл.гидролиза распадаются на простейшие составные части. Они подразделяются на 3 группы: Галлотанины при кисл.гидролизе распадаются на глюкозу и галловую к-ту. Несахаридные галлотанины при гидролизе расп.на галловую к-ту и в-ва несахаридной природы (хинная и оксикоричные кислоты или флаваны).Эллаготанины расп.на глюкозу, эллаговую к-ту или родственное ей соединение – хебуловую к-ту. В гидролизатах эллаготанинов может присутствовать и галловая кислота. Конденсированные при действии к-т не гидролизуются, а полимеризуются (конденсируются), образуя флобафены, окрашенные в кр.цвет. Дуб.в-ва конденсированного ряда – это олигомеры или полимеры катехинов или лейкоантоцианидинов, связанных между собой С-С связями. Они никогда не содержат сахаров.
2.Дуб.в-ва – аморфные в-ва жёлтого или бурого цвета,р-мые в воде,этаноле,ацетоне, бутаноле,этилацетате и нер-мые в эфире,хлороформе,бензоле.Дуб.-ва.опт.активны, легко окисляются на воздухе, образуя тёмно-окрашенные продукты.Они способны дубить кожу.Дубящие танины-с мол. m от 500 до 3000, особенно 1000.Природные танины могут достигать молекулярной массы до 20 000 и более.
Для получения суммарных экстрактов дуб.в-в лучше всего подходят вода, водно-спирт.смеси и этиловый спирт. Однако зачастую процесс экстракции совмещается с фракционированием дуб.в-в.При этом сырьё последовательно обрабатывают этилацетатом, бутанолом, ацетоном, спиртом.
Суммарные водные извлечения очищают от примесей, осаждая танины солями свинца. От выпавших в осадок нетанинов освобождаются, обрабатывая осадок слабой углекислотой, пока большая часть нетанинов не перейдет в р-р. От примесей углеводов в водном растворе избавляются,добавляя 4-х кратные кол-ва ацетона или этанола. Углеводы в осадок, танины в р-ре.
Для разделения суммы дуб.в-в на индивид. компоненты – хром.на бумаге, в тонких слоях силикагеле и полиамида и ВЭЖХ.
Для препаративных целей используют колоночную хром.на сефадексах, силикагеле,целлюлозе.
3. Р-ции осаждения используют для обнаружения дуб.в-в:проводят с 1% р-ром желатина,1% р-ром хлорида хинина или другого алкалоида, р-ром ацетата свинца основного. При наличии дуб.в-в появляется осадок или муть.
Цветные р-ции позволяют установить принадлежность дуб.в-в к определённой группе:
р-я с 1% р-ром железоаммонийных квасцов. Гидролизуемые дают черно-синее окрашивание, конденсированные – черно-зеленое.
Р-ции, позволяющие определить совместное присутствие гидр-х и конд-х:
1.Р-ия с 40% раствором формальдегида и конц.НСl. Конд.дуб.в-ва выпадают в осадок.В фильтрате определяют гидрол.дуб.в-ва по р-ции с железоаммонийными квасцами в присутствии крист. ацетата свинца или ацетата натрия. Появляется синее или фиол.окрашивание.
2.Р-ция со средней солью ацетата свинца в присутствии 10% р-ра уксусной к-ты. Осаждаются гидролизуемые дуб.в-ва. В фильтрате определяют конденсированные дуб.в-ва по р-ции с железоаммонийными квасцами (чёрно-зелёное).
3.Р-я с бромной водой.
Конд. дуб.в-ва выпадают в осадок сразу. Гидр.дуб.в.-ва выпадают в осадок лишь при избытке брома и постепенно.
4.Для определения дуб.в-в в ЛРС принята перм.методика,основанная на окислении фенольных гидроксилов KMnO4 в кислой среде в присутствии Ind–индигокармина. Титрование ведут медленно, при сильном разбавлении р-ра. Окисление дуб.в-в идет по о-гидроксильным группам. Метод неточен и даёт завышенные результаты, поскольку окисляются и другие соединения (простые полифенолы).
Применяют также метод комплекс.титрования трилоном Б с Ind ксиленоловым оранжевым после осаждения дуб.в-в сульфатом цинка.
5. КОРНЕВИЩА И КОРНИ КРОВОХЛЕБКИ - RHIZOMATA ЕТ RADICES SANGUISORBAE. Sanguisorba officinalis. Rosaceae + - + -дуб.в-ва.отвар вяжущее,кровоост
КОРНЕВИЩА БАДАНА - RHIZOMATA BERGENIAE.Bergenia crassifolia. Saxifragaceae+ - - - дуб.в-ва. Отвар-вяжущее
КОРНЕВИЩА ЗМЕЕВИКА-RHIZOMATA BISTORTAE Polygonum bistorta. Polygonасеае.+ - + + дуб.в-ва отвар-вяжущее. понос