
- •2.1. Общая характеристика. Простые вещества.
- •2.2. Получение.
- •2.3. Сравнение окислительно-восстановительной способности галогенов.
- •2.4. Химические свойства г2.
- •Реакции с неметаллами:
- •III. Реакции с водой:
- •IV. Реакции со щелочами:
- •V. Вытесняет бром и йод из галогеноводородных кислот и их солей.
- •VI. Реагирует с сильными восстановителями:
- •2.5. Галогениды водорода.
- •2.5.3. Физические свойства.
- •2.5.4. Химические свойства.
- •2.8. Кислородсодержащие кислоты хлора
- •2.9. Бромистый водород hBr (бромиды)
- •3.0. Иодистый водород (йодиды)
III. Реакции с водой:
Г2 + H2 O → HГ + HГО (общая схема)
На растворимость Г2 в воде влияют также особенности их химического взаимодействия с ней. О растворимости F2 нельзя судить, т.к. даже при об.усл. бурно (с появлением бледно- фиолетового пламени) идет реакция:
F2 + H2 O → HF + O2 (F2O, HOF)
Cl2 + H2O → HCl + HClO , K = 4,2 ⋅10−4 , при температуре выше 6000С
Для подобной реакции с бромом константа равновесия значительно меньше
Br20+ H2O → HBr + HBr O , K =7,2 ⋅10−9,
а с йодом осуществляется, в основном, процесс:
I2 + H2O → HI + HIO3 , K = 3 ⋅10−13 .
(По этой же схеме хлор и бром реагируют с водой при нагревании).
IV. Реакции со щелочами:
Cl2 (Br2)+ 2KOH –5°C→ KCl + KClO + H2O
3Cl2 + 6KOH –40°C→ 5KCl + KClOЗ + 3H2O
3I2 + 6NaOH → 5NaI + NaIO3 + 3H2O
Cl2 + Ca(OH)2 → CaOCl2(хлорная известь) + H2O
V. Вытесняет бром и йод из галогеноводородных кислот и их солей.
Cl2 + 2KI → 2KCl + I2 Cl2 + 2HBr → 2HCl + Br2
VI. Реагирует с сильными восстановителями:
Br20+ 2HI -1→ I20 + 2HBr -1 (I2) Br20 + H2S-2 → S0 + 2HBr-1
I2 0 + S+4O2 + 2H2O → H2S+6O4 + 2HI-1
VII. Восстановительная способность Г2 от фтора к йоду растет (?), а для йода, в отличие от других Г, возможна также реакция:
I2 + HNO3 (конц.) → HIO3 + NO + H2O .
2.4.2. Применение. Разная окисляющая способность Г2 обусловливает разные области их применения:
- F2 используют как эффективный окислитель ракетного топлива,
- Cl2 – для дезинфекции воды,
- Br2 (а также Cl2 и I2 ) – в органическом синтезе;
- спиртовой раствор I2 применяют в качестве антисептического средства для заживления кожных ран.
2.5. Галогениды водорода.
2.5.1. Устойчивость бинарных соединений p-элементов с водородом, в которых Н положительно поляризован, снижается во всех подгруппах сверху вниз (в том числе и в подгруппе галогенов). Это объясняется уменьшением разности Э.О. водорода и элемента (и, значит, снижением полярности связи H − Э ) , а также увеличением длины этой связи за счет роста атомного радиуса Э.
2.5.2. Способы получения HГ. Гидролизом галогеноангидридов можно синтезировать любой НГ, но это сравнительно дорогой метод:
PГ3 +H 2O → HГ + H3 PO3 ,
Гораздо более дешевый – обработка природных галидов (в твердом состоянии) концентрированной серной кислотой.
HCl: а) Cl2 + H2 → HCl↑; б) гидросульфатный NаСlтв + H2SO4конц →NаHSO4 + HCl↑
НВr: а) NаВr + H3PO4 –t→NаH2PO4 + НВr↑; б) РВr3+ 3H2O → 3HВr↑+ H3PO3
НI: а) I20 + H2S-2 → S0↓+ 2HI-1; б) Р + I20 + H2О-2 → HI-1+ H3PO4
2.5.3. Физические свойства.
1) Температура кипения от иодида водорода к хлориду снижается (с –360С до –850С) в соответствии с уменьшением величины дисперсионных взаимодействий. Однако фторид водорода имеет сравнительно высокую т. кип. (+19,50С) за счет особой прочности водородных связей. Они настолько прочны, что фтороводород даже в парах состоит из зигзагообразных молекул.
2) Все галогениды водорода хорошо растворимы в воде, причем HF неограниченно,
а HCl – до 507 объемов в 1 объеме воды при н.усл. Их водные растворы являются кислотами, сила которых резко повышается от фтороводородной (Kd = 6,6 ∙10− 4) к иодоводородной (в соответствии с увеличением радиуса Г и, как следствие, поляризуемость связи H − Г снижается)