Физико-химический процесс синтеза

Известно [Шефтель И.Т. Терморезисторы.- «Наука», 1973.-415 с.], что структурно-химическая формула оксидмарганцевой шпинели имеет вид:

, (1) в которой марганец выступает в роли базового элемента шпинели, а в качестве добавки Me может применяться металл присутствующий в следующем списке: Li, Be, Na, Mg, Al, K, Ca, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ga, Sr, Y, Zr, Nb, Mo, Pd, Ag, Cd, In, Sn, Sb, Cs, Ba, La, Ce, Pr, Pb, Bi. Список металлов не ограничивается двухвалентными металлами, поэтому формулу можно записать в виде

, (2)

В отличии от идеальных оксидных полупроводников со структурой шпинели на практике наблюдают избыток или недостаток кислорода. Тогда формула (2) приобретет вид

. (3)

Причем y может быть как положительной, так и отрицательной величиной. В случае если y положительный, то в материале наблюдают избыток кислорода, если y отрицательный, то в материале наблюдают недостаток кислорода.

Это отклонение кислорода от стехиометрического состава возможно компенсировать добавкой металла. В случае недостатка кислорода проводимость компенсируют катионом металла меньшей валентности, чем у базового катиона. При избытке кислорода проводимость компенсируют катионом металла большей валентности. Из формулы (3) видно, что при отклонении кислорода от стехиометрии формулы (2) на один атом в материале образуются два не скомпенсированных носителей заряда n- или p- типа. Например при избытке кислорода на один атом появляются два нескомпенсированных носителей p-типа заряда, другими словами образуются две дырки. И наоборот при недостатке кислорода образуются два не скомпенсированных n-типа носителей заряда. Однако добавление одного атома металла Me компенсирует z нескомпенсированных носителей заряда, поэтому для полной компенсации одного атома кислорода необходимо 2/z атомов металла Me . Отсюда получают соотношение x, y и z для формулы (3)

. (4)

После расчета коэффициента x определяют интервал неопределенности, за который не может выйти искомое соотношение катионов. Исходя из экспериментальных данных выбирают значение x =0,15. Тогда минимальное значение коэффициента x_min=x-x, а максимальное x_max=x+x..

Лабораторная работа №8

Исследование спинодального распада при термообработке железо-кобальтовых сплавов

Цель работы:

- знакомство с технологиями, содержащими процессы самоорганизации структуры и свойств металлических систем;

- знакомство с оборудованием, приспособлениями, устройствами и материалами

Оборудование, оснастка, материалы: печь СНО 1.1.3/14 М1, постоянный магнит, приборы измерения температуры, магнитных свойств.

Спинодальный распад — начальная стадия фазового перехода в системе, находящейся вне области термодинамически устойчивых состояний, что происходит в случае достаточно быстрого фазового перехода. Спинодальный распад состоит в расслоении однородного вещества на различные фазы.

При спинодальном распаде расслоение происходит однородно по всему объему вещества, в этом отличие от зародышеобразования (нуклеации) для метастабильных состояний. Спинодальный распад определяется диффузией, что позволяет описывать процесс простыми уравнениями.

Спинодальный распад происходит в различных материалах — сплавах, стеклах, гелях, керамиках, жидких растворах и растворах полимеров.