- •Ю.С. Щербаков
- •Ю.С. Щербаков, к.Т.Н., доцент кафедры бЖиЭ. – Физико-химические процессы в техносфере Электронное учебное пособие. – Новосибирск:
- •Содержание
- •1.Введение в физические и химические процессы, происходящие в техносфере. Основные понятия и определения
- •4.6 Тяжелые металлы…..………………………………………………………….……117
- •5 . Миграция загрязнителей атмосферы, гидросферы и литосферы. Биотический перенос загрязнителей.
- •5.2 Особенности миграции радионуклидов и прогнозирование радиоактивного загрязнения местности………….………………………………………………………137
- •Введение
- •1. Введение в физические и химические процессы в техносфере. Основные термины. Понятия и определения
- •1.1 Основные термины, понятия и определения
- •Типы классификаций реакции.
- •2. По тепловому эффекту
- •3. По присутствию других веществ
- •2. Закон Бойля-Мариотта - При постоянной температуре объем данного количества газа обратно пропорционально давлению, под которым он находится
- •3. Закон Гей-Люссака - При постоянном давлении изменение объема газа прямо пропорционально температуре
- •4.Закон объемных отношений
- •5.Закон действующих масс
- •Зависимость скорости реакции
- •Зависимость скорости реакции
- •Закон Кюри
- •Закон постоянства состава вещества
- •Закон сохранения массы вещества
- •1.2 Техносфера и ее состав
- •1.3 Учение в.И. Вернадского о биосфере
- •1.4 Ноосфера
- •1.5 Распространенность химических веществ в окружающей среде
- •1.6 Кларки химических элементов в биосфере, атмосфере, гидросфере, литосфере и космосе
- •1.7 Биофильность и технофильность химического элемента. Тупиковый характер потоков технофильных элементов в биосфере
- •1.8 Система параметров, характеризующих границу предельно допустимого уровня загрязнения окружающей среды
- •2. 2. Физика и химия атмосферы и ее загрязнителей
- •2.1 Общие сведения об атмосфере
- •2.2 Температурный режим системы “Земля-атмосфера”. Изменение температурного режима, “парниковый” эффект
- •2.3 Тепловой баланс и тепловой режим земной поверхности и атмосферы
- •Инсоляция. Отражение и поглощение света
- •2.5 Ионосфера
- •2.6 Химические превращения в атмосферном воздухе
- •2.7 Радиационный и тепловой балансы поверхности Земли
- •2.8 Источники загрязнения атмосферы
- •2.9 Аэрозольное загрязнение атмосферы
- •2.10 "Кислотные дожди"
- •2.11 Озон в атмосфере. Озоновый слой планеты
- •2.12 Химия парникового эффекта
- •Физик0-химические свойства гидросферы. Трансформация загрязнителей в ней
- •3.1 Общие сведения о гидросфере
- •Классификация питьевых минеральных вод. В зависимости от общей минерализации минеральные воды классифицируются на:
- •3.2 Химический состав природных вод
- •3.3 Характеристика химических показателей качества воды
- •3.4 Физические свойства и строение воды
- •3.5 Факты, ухудшающие состояние водных объектов
- •3.6 Загрязнение вод тяжелыми металлами
- •4. Физик0-химические процессы в литосфере. Загрязнения почв
- •4.1 Общие сведения о литосфере
- •4.2 Почва, ее состав и строение
- •4.3 Водно-физические свойства почвы
- •4.5 Механизмы катионного обмена, особенности адсорбции
- •4.6 Тяжелые металлы
- •4.8 Антропогенное воздействие на почву и литосферу
- •4.9 Источники загрязнения литосферы
- •4.10 Пестициды
- •4.11 Поведение радионуклидов в почвах
- •4.12 Загрязнение почв нефтью
- •4.13 Процессы биологического разложения твердых бытовых отходов
- •5 . Миграция загрязнителей атмосферы, гидросферы и литосферы. Биотический перенос загрязнителей.
- •5.1 Миграция загрязнителей атмосферы, гидросферы и литосферы
- •5.2 Особенности миграции радионуклидов и прогнозирование радиоактивного загрязнения местности
- •5.3 Перенос и трансформация загрязнителей в биосфере
- •5.4 Аккумуляция и рассеяние веществ в ландшафте
- •6. Ионизирующее излучение и окружающая среда
- •Общие понятия о ионизирующем излучении
- •6.2 Электромагнитное излучение
- •6.3 Геомагнитное и электрическое поле Земли
- •6.4 Искусственные радионуклиды в морских экосистемах
2.2 Температурный режим системы “Земля-атмосфера”. Изменение температурного режима, “парниковый” эффект
В зависимости от распределения температуры атмосферу Земли подразделяют на тропосферу, стратосферу, мезосферу, термосферу и экзосферу (см. рис.5 ).
Рисунок 5 - Распределение температуры атмосфере Земли
Тропосфера. Нижняя часть атмосферы, до высоты 10-15 км, в которой сосредоточено 4/5 всей массы атмосферного воздуха, носит название тропосферы. Для нее характерно, что температура здесь с высотой падает в среднем на 0.6°/100 м (в отдельных случаях распределение температуры по вертикали варьирует в широких пределах). В тропосфере содержится почти весь водяной пар атмосферы и возникают почти все облака. Сильно развита здесь и турбулентность, особенно вблизи земной поверхности, а также в так называемых струйных течениях в верхней части тропосферы. Газовый состав тропосферы (а в ней заключено более 90% массы атмосферы) следующий: N2 – 78,09%; O2 – 20,96%; Ar – 0,93%, CO2 – 0,03%, а также небольшие количества гелия, водорода, криптона, ксенона, озона.
Высота, до которой простирается тропосфера, над каждым местом Земли меняется изо дня в день. Кроме того, даже в среднем она различна под разными широтами и в разные сезоны года. В среднем годовом тропосфера простирается над полюсами до высоты около 9 км, над умеренными широтами до 10-12 км и над экватором до 15-17 км. Средняя годовая температура воздуха у земной поверхности около +26° на экваторе и около -23° на северном полюсе. На верхней границе тропосферы над экватором средняя температура около -70°, над северным полюсом зимой около -65°, а летом около -45°.
Давление воздуха на верхней границе тропосферы соответственно ее высоте в 5-8 раз меньше, чем у земной поверхности. Следовательно, основная масса атмосферного воздуха находится именно в тропосфере. Процессы, происходящие в тропосфере, имеют непосредственное и решающее значение для погоды и климата у земной поверхности.
В тропосфере сосредоточен весь водяной пар и именно поэтому все облака образуются в пределах тропосферы. Температура уменьшается с высотой.
Солнечные лучи легко проходят через тропосферу, а тепло, которое излучает нагретая солнечными лучами Земля, накапливается в тропосфере: такие газы, как углекислый газ, метан а также пары воды удерживают тепло. Такой механизм прогревания атмосферы от Земли, нагретой солнечной радиацией, называется парниковый эффект ( greenhouse effect). Именно потому, что источником тепла для атмосферы является Земля, температура воздуха с высотой уменьшается
Граница между турбулентной тропосферой и спокойной стратосферой называется тропопауза. Здесь образуются быстро движущиеся ветры, называемые "реактивные потоки" .
Стратосфера. Над тропосферой до высоты 50-55 км лежит стратосфера, характеризующаяся тем, что температура в ней в среднем растет с высотой. Переходный слой между тропосферой и стратосферой (толщиной 1-2 км) носит название тропопаузы. Температура воздуха в верхней и нижней стратосфере существенно различаются: над экватором всегда очень низкая; притом летом много ниже, чем над полюсом.
Нижняя стратосфера более или менее изотермична. Но, начиная с высоты около 25 км, температура в стратосфере быстро растет с высотой, достигая на высоте около 50 км максимальных положительных значений (от +10 до +30°). Вследствие возрастания температуры с высотой турбулентность в стратосфере мала.
Водяного пара в стратосфере ничтожно мало. Однако на высотах 20-25 км наблюдаются иногда в высоких широтах очень тонкие, так называемые перламутровые облака. Днем они не видны, а ночью кажутся светящимися, так как освещаются солнцем, находящимся под горизонтом. Эти облака состоят из переохлажденных водяных капелек. Стратосфера характеризуется еще тем, что преимущественно в ней содержится атмосферный озон.
Мезосфера. Над стратосферой лежит слой мезосферы, примерно до 80 км. Здесь температура с высотой падает до нескольких десятков градусов ниже нуля . Вследствие быстрого падения температуры с высотой в мезосфере сильно развита турбулентность. На высотах, близких к верхней границе мезосферы (75-90 км), наблюдаются еще особого рода облака, также освещаемые солнцем в ночные часы, так называемые серебристые. Наиболее вероятно, что они состоят из ледяных кристаллов.
На верхней границе мезосферы давление воздуха раз в 200 меньше, чем у земной поверхности. Таким образом, в тропосфере, стратосфере и мезосфере вместе, до высоты 80 км, заключается больше чем 99,5% всей массы атмосферы. На вышележащие слои приходится ничтожное количество воздуха
На высоте около 50 км над Землей температура снова начинает падать, обозначая верхнюю границу стратосферы и начало следующего слоя - мезосферы. Мезосфера имеет самую холодную температуру в атмосфере: от -2 до - 138 градусов Цельсия. Здесь же находятся самые высокие облака: в ясную погоду их можно видеть при закате. Они называются noctilucent ( светящиеся ночью).
Термосфера. Верхняя часть атмосферы, над мезосферой, характеризуется очень высокими температурами и потому носит название термосферы. В ней различаются, однако, две части: ионосфера, простирающаяся от мезосферы до высот порядка тысячи километров, и лежащая над нею внешняя часть - экзосфера, переходящая в земную корону.
Воздух в ионосфере чрезвычайно разрежен. Мы уже указывали , что на высотах 300-750 км его средняя плотность порядка 10-8-10-10 г/м3. Но и при такой малой плотности каждый кубический сантиметр воздуха на высоте 300 км еще содержит около одного миллиарда молекул или атомов, а на высоте 600 км - свыше 10 миллионов . Это на несколько порядков больше, чем содержание газов в межпланетном пространстве.
Ионосфера, как говорит само название, характеризуется очень сильной степенью ионизации воздуха - содержание ионов здесь во много раз больше, чем в нижележащих слоях, несмотря на сильную общую разреженность воздуха. Эти ионы представляют собой в основном заряженные атомы кислорода, заряженные молекулы окиси азота и свободные электроны. Их содержание на высотах 100-400 км - порядка 1015-106 на кубический сантиметр.
В ионосфере выделяется несколько слоев, или областей, с максимальной ионизацией, в особенности на высотах 100- 120 км (слой Е) и 200-400 км (слой F). Но и в промежутках между этими слоями степень ионизации атмосферы остается очень высокой. Положение ионосферных слоев и концентрация ионов в них все время меняются. Спорадические скопления электронов с особенно большой концентрацией носят название электронных облаков.
От степени ионизации зависит электропроводность атмосферы. Поэтому в ионосфере электропроводность воздуха в общем в 1012 раз больше, чем у земной поверхности. Радиоволны испытывают в ионосфере поглощение, преломление и отражение. Волны длиной более 20 м вообще не могут пройти сквозь ионосферу: они отражаются уже электронными слоями небольшой концентрации в нижней части ионосферы (на высотах 70- 80 км). Средние и короткие волны отражаются вышележащими ионосферными слоями. Именно вследствие отражения от ионосферы возможна дальняя связь на коротких волнах. Многократное отражение от ионосферы и земной поверхности позволяет коротким волнам зигзагообразно распространяться на большие расстояния, огибая поверхность Земного шара. Так как положение и концентрация ионосферных слоев непрерывно меняются, меняются и условия поглощения, отражения и распространения радиоволн. Поэтому для надежной радиосвязи необходимо непрерывное изучение состояния ионосферы. Наблюдения над распространением радиоволн как раз являются средством для такого исследования.
В ионосфере наблюдаются полярные сияния и близкое к ним по~ природе свечение ночного неба - постоянная люминесценция атмосферного воздуха, а также резкие колебания магнитного поля - ионосферные магнитные бури.
Ионизация в ионосфере обязана своим существованием действию ультрафиолетовой радиации Солнца. Ее поглощение молекулами атмосферных газов приводит к возникновению заряженных атомов и свободных электронов, о чем говорилось выше. Колебания магнитного поля в ионосфере и полярные сияния зависят от колебаний солнечной активности. С изменениями солнечной активности связаны изменения в потоке корпускулярной радиации, идущей от Солнца в земную атмосферу. А именно корпускулярная радиация имеет основное значение для указанных ионосферных явлений.
Температура в ионосфере растет с высотой до очень больших значений. На высотах около 800 км она достигает 1000°.
Говоря о высоких температурах ионосферы, имеют в виду то, что частицы атмосферных газов движутся там с очень большими скоростями. Однако плотность воздуха в ионосфере так мала, что тело, находящееся в ионосфере, например летящий спутник, не будет нагреваться путем теплообмена с воздухом. Температурный режим спутника будет зависеть от непосредственного поглощения им солнечной радиации и от отдачи его собственного излучения в окружающее пространство. Термосфера находится выше мезосферы на высоте от 90 до 500 км над поверхностью Земли. Молекулы газа здесь сильно рассеянны, поглощают рентгеновское излучение (X rays) и коротковолновую часть ультрафиолетового излучения. Из-за этого температура может достигать 1000 градусов Цельсия.
Экзосфера. Выше 800-1000 км атмосфера переходит в экзосферу и постепенно в межпланетное пространство. Скорости движения частиц газов, особенно легких, здесь очень велики, а вследствие чрезвычайной разреженности воздуха на этих высотах частицы могут облетать Землю по эллиптическим орбитам, не сталкиваясь между собою. Отдельные частицы могут при этом иметь скорости, достаточные для того, чтобы преодолеть силу тяжести. Для незаряженных частиц критической скоростью будет 11,2 км/сек. Такие особенно быстрые частицы могут, двигаясь по гиперболическим траекториям, вылетать из атмосферы в мировое пространство, "ускользать", рассеиваться. Поэтому экзосферу называют еще сферой рассеяния.
Ускользанию подвергаются преимущественно атомы водорода, который является господствующим газом в наиболее высоких слоях экзосферы.
Из наблюдений с помощью ракет и спутников установлено, что водород, ускользающий из экзосферы, образует вокруг Земли так называемую земную корону, простирающуюся более чем до 20 000 км. Конечно, плотность газа в земной короне ничтожно мала. На каждый кубический сантиметр здесь приходится в среднем всего около тысячи частиц. Но в межпланетном пространстве концентрация частиц (преимущественно протонов и электронов) по крайней мере в десять раз меньше.
С помощью спутников и геофизических ракет установлено существование в верхней части атмосферы и в околоземном космическом пространстве радиационного пояса Земли, начинающегося на высоте нескольких сотен километров и простирающегося на десятки тысяч километров от земной поверхности. Этот пояс состоит из электрически заряженных частиц - протонов и электронов, захваченных магнитным полем Земли и движущихся с очень большими скоростями. Их энергия - порядка сотен тысяч электрон-вольт. Радиационный пояс постоянно теряет частицы в земной атмосфере и пополняется потоками солнечной корпускулярной радиации.
По составу воздуха атмосфера делится на гомосферу и гетеросферу. В гомосфере – слое атмосферы от подстилающей поверхности до высоты 90 – 95 км – содержание основных газов (азота, кислорода, аргона) остается постоянным. В гетеросфере – слое выше 95 км – состав атмосферного воздуха значительно изменяется с высотой.
Таким образом, мощность воздушной оболочки, защищающей жизнь на нашей планете от безжизненного космоса, по земным масштабам, значительна— 1,5 тыс. км, или около 1/4 радиуса Земли, по масштабам космическим ничтожна — составляет 1/100000 расстояния от Земли до Солнца. 3/4 воздуха сосредоточено в нижнем ее слое — тропосфере.
Плотность атмосферы существенно падает с высотой, но даже у самого уровня моря — около 0,001 г/см2, т. е. почти в 1000 раз меньше плотности воды — она, по житейским нашим меркам, вообще не укладывается в средства защиты. И тем не менее именно «невесомый» воздух — безотказная защита планеты от губительных для живого воздействия космоса. Пробить эту «броню» в состоянии лишь крупные, с исходной массой в десятки и сотни тонн метеориты — явление чрезвычайное.
Количество пыли в атмосфере зависит от интенсивности вулканизма, антропогенных выбросов и скорости осаждения частиц, поэтому трудно определимо.
Кроме постоянных компонентов, в атмосфере могут присутствовать и другие составляющие, которые необходимо принимать во внимание. Среди них наибольшее значение имеют пары воды, количество которых изменяется от 0,02 до 4% по весу. Содержание паров воды зависит от целого ряда факторов, из которых наиболее важным является температура. Водяной пар в атмосфере играет большую роль, регулируя климатические условия. Он поглощает тепловое излучение, что приводит к выравниванию температур воздуха на различных широтах, чего бы не было на планете, лишенной атмосферы. Из временных составных частей атмосферы особенно важен хлорид натрия, значительное количество которого ежегодно выпадает на поверхность Земли с дождевыми осадками. Наибольшее количество хлорида натрия в воздухе наблюдается вблизи морей и резко уменьшается при удалении от побережья, так как большая его часть поступает в атмосферу с водяным паром из океана. В атмосфере обнаружены и другие галогены – фтор, бром и йод, основным источником которых также, вероятнее всего, является океан. Постоянно поступающие в атмосферу газы техногенного происхождения называются малыми газовыми составляющими (МГС), так как их общая доля в составе количественно невелика. Но их накопление в атмосфере сопровождается противоположной тенденцией к снижению доли свободного кислорода, а это уже один из ведущих газов в её составе. Количество соединений серы (сернистый газ и сероводород) в атмосфере сильно варьирует и их скорее следует рассматривать как загрязнение (в результате вулканической деятельности, жизнедеятельности микроорганизмов и разложения органических остатков, а также техногенного загрязнения), чем ее нормальные составные части.
На величину концентраций вредных примесей в атмосфере влияют метеорологические условия, определяющие перенос и рассеяние примесей в воздухе, - смена направления и скорости ветра и др. Нежелательной с точки зрения загрязнений приземного слоя атмосферы является инверсия температуры в атмосфере. Суть этого процесса состоит в повышении температуры воздуха с высотой вместо обычного для нижних слоев атмосферы убывания температуры на величину 0,5-0,6° С на каждые 100 м высоты. Инверсия температуры препятствует развитию вертикальных движений воздуха и может способствовать образованию зон с повышенным содержанием примесей в приземном слое атмосферы.
Вредные выбросы промышленных предприятий и других источников загрязнения оказывают отрицательное воздействие не только на окружающую среду, но и в ряде случаев значительно влияют на процесс эксплуатации технических средств. Так, например, оборудование электростанций, расположенное вне помещений, и воздушные линии электропередач в значительной мере подвержены воздействию выбросов продуктов сгорания органического топлива. Частицы пыли оседают на поверхности изоляторов, при этом количество накопившихся загрязнений достигает несколько десятков миллиграмм на 1см2 поверхности, что приводит к образованию на поверхности изоляторов электропроводного слоя. В результате разрядные напряжения загрязненной изоляции при увлажнении могут снижаться в несколько раз.
При рассмотрении комплекса вопросов, связанных с защитой окружающей среды, часто забывают о неблагоприятном влиянии шума, инфразвука и вибраций на жизнедеятельность человека. В городах промышленные и транспортные шумы, бытовые приборы и т. д. создают сильную звуковую атаку на организм человека. «Шумовые загрязнения» окружающей среды являются серьезной проблемой. Уровни городских шумов возрастают в среднем за каждые 5-10 лет на 5-10 дБА. Большую опасность представляет инфразвук. Даже при относительно низких уровнях энергии инфразвука он может привести к довольно серьезным заболеваниям. Многие нервные болезни городских жителей вызываются именно инфразвуками, проникающими сквозь самые толстые стены.
В отдельных случаях возможно «загрязнение» окружающей среды тепловыми выбросами, электромагнитными полями, ультрафиолетовыми, инфракрасными, световыми и ионизирующими излучениями. Обмен веществ и энергии современного промышленного предприятия с окружающей средой представлен на схеме: В тропосфере насчитываются сотни загрязнителей. Однако наибольшее загрязнение открытого воздуха вызывают девять основных классов загрязнителей:
1. Оксиды углерода. Оксид углерода (СО) и диоксид углерода (СО2).
2. Оксиды серы. Диоксид серы (SO2) и триоксид серы (SO3).
3. Оксиды азота. Оксид азота (NO), диоксид азота (NO2) и закись азота (N2О).
4. Летучие органические соединения (ЛОС). Сотни составляющих, такие, как метан (СН4), бензин (С6Н6), хлорфторуглероды (ХФУ) и халоны, содержащие бром.
5. Взвешенные частицы (ВЧ): тысячи различных типов твердых частиц, таких, как пыль (почвы), сажа (углерод), асбест, соли свинца, мышьяка, кадмия, нитратные (NO3) и сульфатные (S042-) соли и жидкие капельки химических веществ, такие, как серная кислота (H2SO3), нефть, полихлориро-ванные дифенилы (см. с. 158— 159), диоксины (см. с. 131—132) и различные пестициды.
6. Фотохимические окислители. Озон (О3), пероксиацетилнитраты, перекись водорода (Н2О2), радикал гидроксила (ОН) и альдегиды, такие, как формальдегид (СН2О), образующийся в атмосфере при взаимодействии кислорода, оксидов азота и летучих гидрокарбонатов под влиянием солнечного света.
7. Радиоактивные вещества. Радон-222, йод-131, стронций-90, плуто-ний-239 и другие радиоизотопы, попадающие в атмосферу в форме газов или взвешенных частиц.
8. Тепло. Выделяется при любом превращении энергии из одного вида в другой, особенно при сгорании ископаемого топлива в автомобилях, на фабриках, в домах и на электростанциях.
9. Шум. Создается автотранспортом, самолетами, поездами, промышленными станками, строительными машинами, газонокосилками, пылесосами, пищевыми миксерами, сиренами, радио, кассетными плейерами и т.д.
Каждое из этих химических веществ или видов энергии (тепло или шум) может рассматриваться как первичный или вторичный загрязнитель. Первичные загрязнители воздуха, такие, как диоксид серы, непосредственно попадают в воздух в результате природных или антропогенных процессов. Вторичные загрязнители воздуха, такие, как серная кислота, образуются уже в воздухе в результате химических реакций между первичными загрязнителями и одной или несколькими составляющими воздуха.
Выбросы в атмосферу загрязняющих веществ от промышленных предприятий представлены на рисунке 6.
Рисунок 6 - Выбросы в атмосферу загрязняющих веществ
