
- •Часть I
- •Содержание
- •Введение
- •Вводный блок основы математической обработки экспериментальных данных
- •1. Элементы теории вероятности и математической статистики
- •Примеры решения задач
- •Задачи и упражнения для самостоятельного решения
- •2. Ошибки измерений
- •Примеры решения задач
- •Задачи и упражнения для самостоятельного решения
- •3. Округление чисел
- •Примеры решения задач
- •Задачи и упражнения для самостоятельного решения
- •4. Построение графиков
- •Примеры решения задач
- •Задачи и упражнения для самостоятельного решения
- •5. Расчет коэффициентов прямой
- •Задачи и упражнения для самостоятельного решения
- •6. Линеаризация
- •Примеры решения задач
- •Задачи и упражнения для самостоятельного решения
- •7. Нахождение производных и интегрирование
- •Примеры решения задач
- •Задачи и упражнения для самостоятельного решения
- •1. Физическая химия модуль 1 термодинамика. Термохимия
- •1.1. Основные понятия и законы термодинамики. Термохимия
- •1.1.1. Первое начало термодинамики Основные уравнения
- •Примеры решения типовых задач
- •Задачи для самостоятельного решения
- •1.1.2. Термохимия Основные уравнения
- •Примеры решения типовых задач
- •Задачи для самостоятельного решения
- •1.1.3. Второе начало термодинамики. Энтропия Основные уравнения
- •Примеры решения типовых задач
- •Задачи для самостоятельного решения
- •1.1.4. Термодинамические потенциалы. Функции Гиббса, Гельмгольца Основные уравнения
- •Примеры решения типовых задач
- •Задачи для самостоятельного решения
- •1.2. Термодинамика химического равновесия
- •1.2.1. Изотерма химической реакции. Расчет констант равновесия химических реакций по термодинамическим таблицам Основные уравнения
- •Примеры решения типовых задач
- •Задачи для самостоятельного решения
- •1.2.2. Зависимость констант равновесия реакций от температуры. Расчет равновесного выхода продуктов реакции Основные уравнения
- •Примеры решения типовых задач
- •Задачи для самостоятельного решения
- •Модуль 2 химическое равновесие. Фазовые равновесия
- •1.3. Термодинамика фазовых равновесий
- •1.3.1. Фазовые равновесия в однокомпонентных системах. Правило фаз Гиббса. Уравнения Клапейрона, Клапейрона – Клаузиуса Основные уравнения
- •Примеры решения типовых задач
- •Задачи для самостоятельного решения
- •1.3.2. Фазовые равновесия в двухкомпонентных системах, перегонка Основные уравнения
- •Равновесие «твердое вещество – жидкость». Фазовая диаграмма системы с простой эвтектикой
- •Системы с ограниченной растворимостью в жидкой фазе (расслаивающиеся жидкости)
- •Перегонка с водяным паром
- •1.3.3. Фазовые равновесия в трехкомпонентных системах. Экстракция
- •П римеры решения типовых задач
- •Задачи для самостоятельного решения
- •Модуль 3 коллигативные свойства растворов. Электрохимия
- •1.4. Термодинамика разбавленных растворов, взаимосвязь между коллигативными свойствами
- •1.4.1. Давление пара растворителя над разбавленными растворами. Закон Рауля Основные уравнения
- •Примеры решения задач
- •Задачи для самостоятельного решения
- •1.4.2. Осмотическое давление растворов Основные уравнения
- •Примеры решения задач
- •Задачи для самостоятельного решения
- •1.4.3. Криоскопия. Эбуллиоскопия Основные уравнения Криоскопия
- •Эбулиоскопия
- •Экспериментальные методы определения молярных масс и изотонического коэффициента методом эбуллиоскопии и криоскопии
- •Примеры решения задач
- •Задачи для самостоятельного решения
- •1.5. Термодинамика растворов электролитов
- •1.5.1. Теория растворов сильных электролитов Дебая – Хюккеля Основные уравнения
- •Примеры решения задач
- •Задачи для самостоятельного решения
- •1.5.2. Буферные системы и растворы Основные уравнения
- •Примеры решения задач
- •Задачи для самостоятельного решения
- •1.6. Электрохимия
- •1.6.1. Электропроводность растворов электролитов Основные уравнения
- •Примеры решения задач
- •Задачи для самостоятельного решения
- •1.6.2. Электродные потенциалы и электродвижущие силы гальванических элементов
- •1.6.2.1. Электроды и электродные потенциалы Основные уравнения
- •Примеры решения задач
- •Задачи для самостоятельного решения
- •1.6.2.2. Гальванические элементы и эдс Основные уравнения
- •Примеры решения задач
- •Задачи для самостоятельного решения
- •Модуль 4 кинетика химических реакций и катализ
- •1.7. Кинетика химических реакций
- •1.7.1. Скорость реакции Основные уравнения Скорость реакции
- •Расчет скорости реакции по экспериментальным данным, заданным в виде таблицы
- •Расчет скорости реакции по экспериментальным данным, заданным в виде графика
- •Примеры решения задач
- •Задачи для самостоятельного решения
- •1.7.2. Формальная кинетика необратимых реакций нулевого, первого, второго порядков Основные уравнения Основной постулат химической кинетики – закон действия масс для кинетики
- •Молекулярность химической реакции
- •Реакция нулевого порядка
- •Реакция первого порядка
- •Реакция второго порядка
- •Примеры решения задач
- •Задачи для самостоятельного решения
- •Графический метод
- •Определение порядка реакции по периоду полупревращения
- •Дифференциальные методы Метод Вант-Гоффа
- •Примеры решения задач
- •Задачи для самостоятельного решения
- •1.7.4. Зависимость скорости реакции от температуры Основные уравнения Правило Вант-Гоффа
- •Уравнение Аррениуса
- •Метод ускоренного определения срока годности лекарственных препаратов
- •Примеры решения задач
- •Задачи для самостоятельного решения
- •1.7.5. Сложные реакции
- •Обратимые реакции
- •Параллельные реакции
- •Последовательные реакции
- •Примеры решения задач
- •Задачи и упражнения для самостоятельного решения
- •1.7.6. Ферментативный катализ
- •Примеры решения задач
- •Задачи и упражнения для самостоятельного решения
- •Модуль 5 поверхностные явления и адсорбция
- •1.8. Поверхностные явления и адсорбция
- •1.8.1. Термодинамика поверхностного слоя Основные уравнения Поверхностная энергия Гиббса и поверхностное натяжение
- •Методы определения поверхностного натяжения на легкоподвижных границах фаз
- •Краевой угол смачивания
- •Зависимость поверхностного натяжения от температуры. Связь поверхностной энергии Гиббса и поверхностной энтальпии
- •Энтальпия смачивания и коэффициент гидрофильности
- •Примеры решения задач
- •Задачи для самостоятельного решения
- •1.8.2. Адсорбция на границе «жидкость – газ» Основные уравнения Уравнение изотермы адсорбции Гиббса
- •Изотерма поверхностного натяжения
- •Поверхностно-активные, поверхностно-инактивные вещества, их молекулярное строение
- •Ориентация молекул в поверхностном слое
- •Адсорбция на границе «жидкость – газ». Уравнение Ленгмюра
- •Определение площади, занимаемой молекулой поверхностно-активного вещества в насыщенном адсорбционном слое, и максимальной длины молекулы пав
- •Уравнение Шишковского
- •Правило Дюкло – Траубе
- •Примеры решения задач
- •Задачи для самостоятельного решения
- •1.8.3. Адсорбция на границе «твердое тело – газ» и «твердое тело – жидкость» Основные уравнения Мономолекулярная адсорбция, уравнение изотермы адсорбции Лэнгмюра, Фрейндлиха
- •Полимолекулярная адсорбция
- •Капиллярная конденсация
- •Адсорбция электролитов. Неспецифическая (эквивалентная) адсорбция ионов. Избирательная адсорбция ионов. Правило Панета – Фаянса
- •Ионный обмен. Иониты и их классификация. Обменная емкость. Применение ионитов в фармации
- •Примеры решения задач
- •Задачи для самостоятельного решения
- •Предметный указатель
- •Приложение
- •1. Основные единицы измерения физических величин
- •2. Основные физические постоянные
- •3. Основные математические формулы дифференциального и интегрального исчисления
- •Основные правила дифференцирования
- •Основные правила интегрирования Неопределенный интеграл:
- •Определенный интеграл:
- •4. Критические значения коэффициента Стьюдента t
- •6. Стандартные энтальпии плавления и испарения при температуре фазового перехода
- •7. Константы Генри (Па) при 25с
- •8. Криоскопические и эбуллиоскопические константы
- •9. Термодинамические свойства простых веществ, ионов и соединений
- •Простые вещества и ионы
- •Неорганические соединения
- •Органические соединения Углеводороды
- •Кислородсодержащие соединения
- •Галогенсодержащие соединения
- •Азотсодержащие соединения
- •10. Теплота сгорания питательных веществ в живом организме и в калориметре
- •11. Криоскопические и эбуллиоскопические константы
- •12. Удельная электрическая проводимость растворов kCl
- •13. Предельные молярные подвижности ионов в водном растворе при 25°с
- •14. Молярная электропроводность разбавленных водных растворов электролитов при 25°с
- •15. Константы диссоциации слабых кислот при 25°с
- •16. Константы диссоциации слабых оснований при 25°с
- •17. Стандартные электродные потенциалы при 25°с
- •18. Основные физические постоянные
- •19. Плотность пав в жидком состоянии
- •20. Зависимость поверхностного натяжения воды от температуры
- •Литература
Примеры решения задач
1. Рассчитайте
изменение энтальпии 1 моля кристаллического
магния в процессе его нагревания от 315
до 465 К по формуле
с
учетом зависимости мольной теплоемкости
от температуры:
.
Решение:
2. Зависимость константы равновесия реакции от температуры выражается уравнением:
Найдите производную dlnKр/dT.
Решение:
Для перехода от десятичного логарифма к натуральному, умножим обе части уравнения на 2,303:
Применяя формулы для нахождения производных, получим:
3. Рассчитайте
скорость химической реакции и постройте
график зависимости скорости от времени
по таблице, используя формулу
,
где υ – скорость химической реакции,
ммоль/(лс), c
–концентрация, t
– время:
№ |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
t, с |
0 |
600 |
1200 |
1800 |
2400 |
3600 |
с, ммоль/л |
19,8 |
14,7 |
11,0 |
9,15 |
7,72 |
5,88 |
Решение:
Рассчитаем скорость химической реакции (уравнение(21)):
,
Для построения графика зависимости скорости химической реакции от времени рассчитываем среднее время как полусумму времени двух соседних точек, так как наклон касательной совпадает с наклоном секущей в средней точке:
Для построения графика внесем полученные результаты в таблицу.
№ |
υ·103, ммоль/(лс) |
tср, с |
1 |
8,5 |
300 |
2 |
6,1 |
900 |
3 |
3,15 |
1500 |
4 |
2,38 |
2100 |
5 |
1,53 |
3000 |
Строим график зависимости «υ – t» (рис. 39).
Рис. 39. Зависимость скорости реакции от времени
Задачи и упражнения для самостоятельного решения
1. Зависимость константы равновесия от температуры выражается уравнением:
.
Найдите производную dlnKp/dT.
(Ответ:
)
2. Рассчитайте
изменение энтальпии 1 моля α-SiO2
при нагревании от 331 до 484 К по формуле
с учетом зависимости теплоемкости от
температуры:
.
(Ответ: 10,361 кДж/моль)
3. Реакция омыления метилацетата щелочью при 298 К протекает по уравнению
CH3COOСH3 + NaOH = CH3COONa + CH3OH.
Для этой реакции при 298 К получены следующие результаты:
№ |
t, мин |
с, моль/л |
1 |
3 |
0,00740 |
2 |
5 |
0,00634 |
3 |
7 |
0,00550 |
4 |
10 |
0,00464 |
5 |
15 |
0,00363 |
6 |
25 |
0,00254 |
Рассчитайте скорость химической реакции и постройте график зависимости скорости от времени.
(Ответ: 5,3·10–4; 4,2·10–4; 2,86·10–4; 2,02·10–4; 1,09·10–4 ммоль/(л·с))
1. Физическая химия модуль 1 термодинамика. Термохимия
1.1. Основные понятия и законы термодинамики. Термохимия
Производство подавляющего большинства лекарственных форм является многостадийным процессом, состоящим из ряда химических реакций. Информация о тепловых эффектах реакций позволяет оптимизировать процесс в целом.
Законы термодинамики являются теоретическим фундаментом, который используется в таких разделах физической и коллоидной химии, как химическая термодинамика, термодинамика фазовых равновесий, термодинамика поверхностных явлений, адсорбция.