
- •Глава 1. Современное состояние топливно-энергетического комплекса мира и России
- •Глава 2. Современные представления о происхождении горючих ископаемых
- •Глава 3. Основы химии нефти ..................................... ...... ................ 69
- •Глава 4. Классификация и товарная характеристика нефтепродуктов
- •Глава 5. Теоретические основы и технология процессов первичной переработки нефти и газов
- •Глава 6. Теоретические основы и технология производства
- •Глава 7. Теоретические основы и технология термических процессов переработки нефтяного сырья
- •Глава 8. Теоретические основы и технология каталитических
- •Глава 9. Теоретические основы и технология каталитических гемолитических процессов нефтепереработки
- •Глава 10. Теоретические основы и технология
- •Глава 1
- •1.1. Значение горючих ископаемых в мировой экономике
- •1.2. География месторождений и запасы горючих ископаемых в мире
- •1.2.2. Ресурсы и месторождения природного газа
- •1.2.3. Ресурсы и месторождения углей
- •1.2.4. Ресурсы горючих сланцев, тяжелых нефтей и битумов
- •1.3. Динамика и география добычи горючих ископаемых в мире
- •1.3.1. Добыча нефти
- •Добыча угля в мире в 1998 г. (млн т)
- •1.3.2. Добыча природного газа
- •1.3.3. Добыча угля
- •1.4. Топливно-энергетический баланс мира, развитых капиталистических стран и бывшего ссср
- •1.5. Краткие сведения о геологии, добыче и транспортировании нефти, газа и других горючих ископаемых
- •1.5.1. Геолого-поисковые работы на нефть, газ и твердые горючие ископаемые
- •1.5.2. Бурение нефтяных скважин
- •1.5.3. Методы разработки месторождений горючих ископаемых
- •1.5.4. Транспортирование нефти, газа и других горючих ископаемых
- •1.6. Краткий исторический обзор развития топливной промышленности
- •1.6.1. Развитие нефтяной и газовой промышленности
- •1.6.2. Развитие угольной промышленности
- •1.6.3. Развитие нефтеперерабатывающей промышленности
- •Вопросы
- •Глава 2
- •2.1. Основы геохимии
- •Геохронологическая шкала
- •2.2. Основы биогеохимии
- •2.3. Основные положения теорий органического происхождения твердых горючих ископаемых
- •2.4. Современные представления о происхождении нефти
- •2.5. Основные положения современной органической теории происхождения нефти
- •Вопросы
- •Глава 3
- •3.1. Элементный и фракционный состав нефти
- •3.2. Химический состав и распределение групповых углеводородных компонентов по фракциям нефти
- •3.2.2. Нафтеновые углеводороды
- •3.3. Гетероатомные соединения нефти
- •3.4. Смолисто-асфальтеновые вещества в нефтях и нефтяных остатках
- •3.5. Основные физические свойства нефтей и нефтяных фракций
- •5.5.7. Плотность
- •3.6. Классификация нефтей
- •3.6.2. Технологическая классификация
- •3.7. Производственно-проектная оценка и основные направления переработки нефтей и газоконденсатов
- •3.8. Классификация процессов переработки нефти, газовых конденсатов и газов
- •0 10 20 30 40 50 60 То Выход, %масс.
- •30 40 50 60 70 80 90100 Выход, %масс
- •Вопросы
- •Глава 4
- •4.2. Основы химмотологии моторных топлив и смазочных масел
- •4.3. Химмотологические требования и марки моторных топлив
- •4.4. Основные требования к качеству энергетических топлив и их марки
- •4.5. Основные химмотологические требования к нефтяным маслам
- •4.5.5. Присадки к маслам
- •4.6. Основные эксплуатационные требования к некоторым нетопливным нефтепродуктам
- •Вопросы
- •Глава 5
- •5.1. Научные основы и технология процессов подготовки нефти и горючих газов к переработке
- •5.2. Теоретические основы процессов перегонки нефти и газов
- •5.3. Современные промышленные установки перегонки нефти и газов
- •IX VIII
- •5.3.5. Особенности технологии вакуумной перегонки мазута по масляному варианту
- •5.3.8. Конденсационно-вакуумсоздающие системы вакуумных колонн
- •Вопросы
- •Глава 6
- •6.1. Основные понятия и определения экстракционных процессов
- •6.2. Теоретические основы экстракционных процессов очистки масел
- •6.2.3. Растворяющие и избирательные свойства растворителей
- •6.3. Технология процесса пропановой деасфальтизации гудрона
- •600 Всего
- •6.4. Технология процессов селективной очистки масляных фракций и деасфальтизатов
- •6.5. Технология процессов депарафинизации рафинатов кристаллизацией
- •Примерные показатели процесса депарафинизации рафинатов
- •6.6. Краткие сведения о прочих процессах депарафинизации
- •6.6.2. Карбамидная депарафинизация
- •6.7. Краткие сведения о прочих физико-химических процессах очистки масел
- •Глава 7
- •7.2. Теоретические основы термических процессов переработки нефтяного сырья
- •7.2.7. Основы химической термодинамики термических реакций углеводородов
- •2. Реакция
- •4. Последовательная реакция а,*»-». А,*-». А,
- •7.2.4. Неформальная кинетика цепных реакций термолиза (пиролиза) этана
- •7.3. Технология современных термических процессов переработки нефтяного сырья
- •7.3.3. Установки замедленного коксования
- •Требования к нефтяным пекам
- •Выход продуктов пиролиза нефтяных фракций при 820-850 °с и времени контакта, при котором достигается максимальный выход этилена (данные р.З. Магарила)
- •Вопросы
- •Глава 8
- •8.1. Общие сведения о катализе и катализаторах
- •8.2. Адсорбция и катализ
- •8.3. Энергетика и химическая природа катализа
- •Кислота протон основание
- •-Hj цнканэ. -jh,
- •8.4. Основы макро- и микрокинетики гетерогенных каталитических реакций
- •8.5. Технология процесса каталитического крекинга
- •8.5.2. Сырье каталитического крекинга
- •8.6. Основы управления процессом каталитического крекинга
- •8.6.1. Технологические параметры
- •8.7. Синтез высокооктановых компонентов бензинов из газов каталитического крекинга
- •Вопросы
- •Глава 9
- •9.2. Окислительная конверсия сероводорода в элементную серу (процесс Клауса)
- •9.3. Окислительная демеркаптанизация сжиженных газов и бензино-керосиновых фракций
- •9.4. Производство водорода парокислородной газификацией твердых нефтяных остатков
- •Глава 10
- •10.1. Классификация, назначение и значение гидрокаталитических процессов
- •10.2. Теоретические основы и технология процессов каталитического риформинга
- •Яеахции, идущие на кислотных центрах
- •Теоретические основы
- •193.2. Основные параметры процесса
- •10.4. Теоретические основы и технология каталитических гидрогенизационных процессов облагораживания нефтяного сырья
- •10.4.2. Химизм, термодинамика и кинетика
- •10.4.5. Промышленные процессы гидрооблагораживания дистиллятных фракций
- •0 Иа стабилизацию
- •10.5. Каталитические процессы гидрокрекинга нефтяного сырья
- •10.5.4. Процессы селективного гидрокрекинга
- •Вопросы
- •Глава 11
- •11.1. Краткая характеристика и классификация нпз
- •11.2. Основные принципы проектирования нпз
- •11.3. Основные принципы углубления переработки нефти и поточные схемы* нефтеперерабатывающих заводов топливного профиля
- •Isosso'c
- •11.4. Зачем и как перерабатывать нефтяные остатки в моторные топлива
- •11.5. Проблемы экологизации технологии в нефтепереработке
- •11.6. Основные тенденции и современные проблемы производства высококачественных моторных топлив
- •11.7. Современное состояние и тенденции развития нефтеперерабатывающей промышленности мира и России
- •Вопросы
- •Рекомендуемая литература
- •450001, Г.Уфа, пр. Октября, 2
4.4. Основные требования к качеству энергетических топлив и их марки
4.4.1. Газотурбинные топлива
Газотурбинные двигатели (ГТД) обладают рядом таких преимуществ перед поршневыми, как малые габариты и меньшая масса на единицу мощности, быстрый запуск и простота управления, малая потребность в охлаждающей воде, высокая надежность, возможность работать на дешевых нефтяных топливах, а также на топливах любого вида (газообразном, жидком и даже в пылевидном твердом). Эти достоинства ГТД обусловили достаточно
150
Таблица 4.6 Требования к качеству реактивных топлив
Показатель |
Т-1 |
ТС-1 |
Т-2 |
РТ |
Т-6 |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
Плотность при 20 °С, кг/м3, не менее |
800 |
775 |
755 |
775 |
840 |
Фракционный состав, |
|
|
|
|
|
температура, °С: |
|
|
|
|
|
начало кипения, не выше |
150 |
150 |
- |
- |
- |
начало кипения, не ниже |
- |
- |
60 |
135 |
195 |
10 % , не выше |
175 |
165 |
145 |
175 |
220 |
50 % , не выше |
225 |
195 |
195 |
225 |
255 |
90 %, не выше |
270 |
230 |
250 |
270 |
290 |
98 % , не выше |
280 |
250 |
280 |
280 |
315 |
Вязкость кинематическая, м2 /с ' |
|
|
|
|
|
при 20 "С, не менее |
1,5 |
U5 |
1,05 |
1,25 |
4,5 |
при -40 °С, не более |
16 |
8 |
6 |
16 |
60 |
Теплота сгорания низшая, не |
|
|
|
|
|
менее |
, |
|
|
|
|
КДж/кг |
42900 |
42900 |
43100 |
43100 |
42900 |
Ккал/кг |
10250 |
10250 |
10300 |
10300 |
10250 |
Высота некоптящего пламени, мм, |
16 |
25 |
25 |
25 |
20 |
не менее |
|
|
|
|
|
Кислотность, мг КОН/100 мл, не более |
0,7 |
0,7 |
0,7 |
0,7 |
0,5 |
Температура начала кристаллизации, "С, не выше |
-60 |
-60 |
-60 (-55) |
-60 |
-60 |
Йодное число, г J/100 мл, не более |
2 |
3,5 |
3,5 |
0,5 |
1 |
Содержание: |
|
|
|
|
|
аренов, % , не более |
20 |
22 |
22 |
18,5 |
10 |
фактических смол, мг/100 мл, не более |
6 |
, 5 |
5 |
4 |
6 |
общей серы, % , не более |
0,1 |
0,25 |
0,25 |
0,1 |
0,05 |
меркаптановой серы, % , не более сероводорода, %, не более Испытание на медной пластинке Содержание водорастворимых |
|
0,005 |
0,005 |
0,001 |
0 |
|
|
втсутстви |
е |
|
|
|
В |
ыдержива |
ет |
|
|
|
|
|
|
|
|
кислот, щелочей, мех. примесей и |
|
|
отсутстви |
е |
|
воды |
|
|
|
|
|
151
Окончание табл. 4.6
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
Зольность, %, не более Содержание мыл нафтеновых кислот Содержание нафталиновых углеводородов, %, не более Термическая стабильность в статических условиях при 150 °С, мг/100 мл, не более в течение 4 ч в течение 5 ч Термическая стабильность в динамических условиях при 150-180 "С: перепад давления на фильтре за 5 ч, МПа, не более |
0,003 |
0,003 |
0,003 |
0.003 |
0,003 |
отсутствие |
|||||
2,5 18 0,083 |
1,5 10 0,083 |
1 10 |
1 6 0,01 |
1 6 0,01 |
|
отложения на подогревателе, баллы, не более |
2 |
2 |
- |
'• 2 |
0 |
Люминометрическое число, не менее |
50 |
55 |
55 |
55 |
45 |
Температура вспышки в закрытом тигле, °С, не менее |
30 |
28 |
- |
28 |
60 |
широкое их использование в различных отраслях народного хозяйства, преимущественно в энергетике (на стационарных и передвижных электрических станциях, газо- и нефтеперекачивающих станциях) и некоторых видах транспорта (на речных и морских судах, железнодорожных локомотивах). Главный недостаток ГТД - сравнительно низкий КПД: 24 - 27 % против 40 % у дизеля. КПД стационарных ГТД можно повысить, если использовать отработавшие их газы для отопления или горячего водоснабжения.
Газотурбинные установки, как правило, работают на жидком углеводородном топливе утяжеленного фракционного состава, полученном при различных процессах переработки нефти. Применение таких дешевых топлив позволяет снизить стоимость энергии, получаемой на ГТД, даже при повышенном расходе топлива.
К газотурбинным топливам предъявляются значительно менее жесткие требования к качеству по сравнению с реактивными топ-ливами. Наиболее важное эксплуатационное требование к их ка-
152
Таблица 4.7
Требования к качеству газотурбинных и котельных топлив
Показатель |
Газотурбинные топлива |
Котельные топлива |
||||
Б |
А |
Ф-5 |
Ф-12 |
40 |
100 |
|
Вязкость при 50 °С, не более |
|
|
|
|
|
|
условная,°ВУ |
3 |
1.6 |
5 |
12 |
8* |
16* |
кинематическая, м2/с |
- |
- |
36,2 |
89,0 |
59* |
118* |
Теплота сгорания низшая, Дж/кг, не менее |
39 800 |
39 800 |
41 454 |
40 740 |
39 900 |
40 530 |
Зольность, %, не более |
0,01 |
0,01 |
0,05 |
0,1 |
0,12 |
0,14 |
Содержание, %, не более |
|
|
|
|
|
|
мех. примесей |
0,03 |
0,02 |
0,1 |
0,12 |
0,8 |
1,5 |
ванадия |
0,0004 |
0,00005 |
- |
- |
- |
- |
кальция |
- |
0,0004 |
- |
- |
- |
- |
суммы натрия и калия |
.- |
0,0002 |
- |
- |
- |
- |
воды |
0,5 |
0,1 |
0,3 |
0,3 |
1,5 |
1,5 |
серы |
2,5 |
1.8 |
2 |
0,6 |
3.5 |
3,5 |
сероводорода |
|
|
|
|
|
|
водорастворимых кислот и |
|
|
отсутствие |
|
|
|
щелочей |
|
|
|
|
|
|
Коксуемость, %, не более |
0,5 |
од |
6 |
6 |
_ |
|
Плотность при 20°С, кг/м, не более |
935 |
- |
955 |
960 |
965 |
1015 |
Температура, °С |
|
|
|
|
|
|
вспышки в закрытом тигле, не ниже |
61 |
65 |
80 |
90 |
- |
■' - |
вспышки в открытом тигле, не |
|
|
|
|
90 |
ПО |
ниже |
|
|
|
|
|
|
застывания, не выше |
5 |
5 |
-5 |
-8 |
10 |
25 |
Йодное число, г J/100 г, не более |
45 |
- |
- |
- |
- |
- |
* При 80 °С.
честву - низкое содержание в них ванадия, натрия и калия, вызывающих коррозию камер и лопаток газовых турбин. Исследованиями было установлено, что топлива с низким содержанием корро-зионно-активных металлов получаются на базе дистиллятных фракций прямой перегонки глубокообессоленной нефти, термического и каталитического крекинга и коксования с температурой конца кипения до 480 °С.
153
В нашей стране выпускается 2 марки газотурбинных топлив (табл. 4.7): А - для пиковых газотурбинных установок и Б - для судовых и энергетических установок.
Фракционный состав для газотурбинных установок не нормируется, однако он косвенно регулируется требованием по вязкости и плотности. Условная вязкость при 50СС для топлива марки А нормируется не более 1,6°ВУ, а для Б - 3°ВУ. Плотность при 20°С должна быть не более 935 кг/м3. Содержание серы допускается до 2,5 и 1,8% для марок Б и А соответственно. Зольность для всех марок должна быть ниже 0,01%. Содержание ванадия нормируется не более 0,04 и 0,005% масс, для марок соответственно Б и А. Для этих марок регламентируется температура вспышки не ниже 65°С и температура застывания не выше 5°С.
Удовлетворение требований по зольности и содержанию ванадия, калия и натрия достигается обычно обессоливанием исходной нефти и водной промывкой топлив. Эффективным средством борьбы с ванадиевой коррозией является и введение присадок на основе солей меди, цинка, магния, кобальта и т.д. Практическое применение получили присадки, содержащие магниевые соли синтетических жирных кислот С19 - С20 и окисленного петролатума. Они снижают интенсивность ванадиевой коррозии в 4-10 раз за счет перевода низкоплавкого оксида ванадия в высокоплавкий ванадат магния Mg3(V04)2.
4.4.2. Котельные топлива
В нашей стране котельные топлива являются наиболее массовым нефтепродуктом. Однако в связи с интенсивной газификацией котельных установок или переводом их на твердые виды топлива производство котельных топлив будет непрерывно сокращаться.
Паротурбинные установки эксплуатируются в различных областях техники, на электростанциях, морских и речных судах, в железнодорожном транспорте, в насосных и т.д. Топлива для топок судовых и стационарных котельных установок, а также для промышленных печей (мартеновских и других) получают смешением тяжелых фракций и нефтяных остатков, а также остатков переработки углей и сланцев. Наиболее широко применяют котельные топлива нефтяного происхождения. Качество котельных топлив нормирует-
154
ся следующими показателями: вязкость - показатель, позволяющий определить мероприятия, которые требуются для обеспечения слива, транспортировки и режима подачи топлива в топочное пространство. От условий распыливания топлива зависит полнота испарения и сгорания топлива, КПД котла и расход горючего. Величина вязкости топлива оценивается в зависимости от его марки при 50 и 80°С в °ВУ. Температура вспышки определяет условия обращения с топливом при производстве, транспортировке, хранении и применении. Не рекомендуется разогревать топочные мазуты в открытых хранилищах до температуры вспышки. Основную массу котельных топ-лив производят на основе остатков сернистых и высокосернистых нефтей. При сжигании сернистых топлив образуются окислы серы, которые вызывают интенсивную коррозию металлических поверхностей труб, деталей котлов и, что недопустимо, загрязняют окружающую среду. Для использования в технологических котельных установках, таких, как мартеновские печи, печи трубопрокатных и сталепрокатных станов и т.д., не допускается применение высокосернистых котельных топлив.
В нашей стране выпускаются следующие марки котельных топлив (см. табл. 4.7):
флотские мазуты марок Ф-5 и Ф-12. Ф-5 получают смешением мазута и гудрона сернистых нефтей с дистиллятными фракциями прямой перегонки и вторичных процессов. Содержание серы в них допускается до 2%. Ф-12 представляет собой смесь дистиллят-ных и остаточных продуктов переработки малосернистых нефтей. Содержание серы в нем допускается до 0,6%. Флотские мазуты Ф-5 и Ф-12 различаются между собой по вязкости. Вязкость условная при 50°С для этих марок нормируется соответственно не более 5 и 12°ВУ;
топочные мазуты 40 и 100 - являются наиболее массовыми котельными топливами. Они предназначаются для всех котельных и нагревательных установок общего назначения. По содержанию серы выпускают топлива: малосернистые от 0,5 до 1,0%, сернистые -от 1,0 до 2 % и высокосернистые до 3,5 %;
топливо для мартеновских печей. Вырабатывают две марки: МП - малосернистое (до 0,5 %) и МПС - сернистое (до 1,5 %).
Отечественные котельные топлива, хотя по качеству примерно соответствуют зарубежным аналогам, однако недостаточно полно удовлетворяют потребностям по целому ряду показателей:
155
содержанию серы и механических примесей, зольности и температуре застывания высокопарафинистых мазутов. Отечественные котельные топлива по сравнению с зарубежными содержат значительное количество разбавителей - ценных дизельных фракций, что обусловливается нехваткой мощностей висбрекинга, с одной стороны, и отсутствием депрессорных присадок - с другой. Во ВНИИ НП разработаны и испытаны весьма эффективные деп-рессорные присадки к мазутам на основе сополимеров этилена и винилацетата двух марок: ВЭС-407 и ВЭС-488. Однако до настоящего времени их промышленное производство не организовано. Нашей промышленностью в недостаточных количествах (примерно на одну треть от потребности) производятся исключительно нужные для повышения качества котельных топлив присадки, такие, как детергентно-диспергирующие (ВНИИ НП-102 для флотских мазутов), многофункциональные (ВНИИ НП-106 М для высокосернистых котельных топлив), антикоррозионные (Полифен) и др.