
- •Глава 1. Современное состояние топливно-энергетического комплекса мира и России
- •Глава 2. Современные представления о происхождении горючих ископаемых
- •Глава 3. Основы химии нефти ..................................... ...... ................ 69
- •Глава 4. Классификация и товарная характеристика нефтепродуктов
- •Глава 5. Теоретические основы и технология процессов первичной переработки нефти и газов
- •Глава 6. Теоретические основы и технология производства
- •Глава 7. Теоретические основы и технология термических процессов переработки нефтяного сырья
- •Глава 8. Теоретические основы и технология каталитических
- •Глава 9. Теоретические основы и технология каталитических гемолитических процессов нефтепереработки
- •Глава 10. Теоретические основы и технология
- •Глава 1
- •1.1. Значение горючих ископаемых в мировой экономике
- •1.2. География месторождений и запасы горючих ископаемых в мире
- •1.2.2. Ресурсы и месторождения природного газа
- •1.2.3. Ресурсы и месторождения углей
- •1.2.4. Ресурсы горючих сланцев, тяжелых нефтей и битумов
- •1.3. Динамика и география добычи горючих ископаемых в мире
- •1.3.1. Добыча нефти
- •Добыча угля в мире в 1998 г. (млн т)
- •1.3.2. Добыча природного газа
- •1.3.3. Добыча угля
- •1.4. Топливно-энергетический баланс мира, развитых капиталистических стран и бывшего ссср
- •1.5. Краткие сведения о геологии, добыче и транспортировании нефти, газа и других горючих ископаемых
- •1.5.1. Геолого-поисковые работы на нефть, газ и твердые горючие ископаемые
- •1.5.2. Бурение нефтяных скважин
- •1.5.3. Методы разработки месторождений горючих ископаемых
- •1.5.4. Транспортирование нефти, газа и других горючих ископаемых
- •1.6. Краткий исторический обзор развития топливной промышленности
- •1.6.1. Развитие нефтяной и газовой промышленности
- •1.6.2. Развитие угольной промышленности
- •1.6.3. Развитие нефтеперерабатывающей промышленности
- •Вопросы
- •Глава 2
- •2.1. Основы геохимии
- •Геохронологическая шкала
- •2.2. Основы биогеохимии
- •2.3. Основные положения теорий органического происхождения твердых горючих ископаемых
- •2.4. Современные представления о происхождении нефти
- •2.5. Основные положения современной органической теории происхождения нефти
- •Вопросы
- •Глава 3
- •3.1. Элементный и фракционный состав нефти
- •3.2. Химический состав и распределение групповых углеводородных компонентов по фракциям нефти
- •3.2.2. Нафтеновые углеводороды
- •3.3. Гетероатомные соединения нефти
- •3.4. Смолисто-асфальтеновые вещества в нефтях и нефтяных остатках
- •3.5. Основные физические свойства нефтей и нефтяных фракций
- •5.5.7. Плотность
- •3.6. Классификация нефтей
- •3.6.2. Технологическая классификация
- •3.7. Производственно-проектная оценка и основные направления переработки нефтей и газоконденсатов
- •3.8. Классификация процессов переработки нефти, газовых конденсатов и газов
- •0 10 20 30 40 50 60 То Выход, %масс.
- •30 40 50 60 70 80 90100 Выход, %масс
- •Вопросы
- •Глава 4
- •4.2. Основы химмотологии моторных топлив и смазочных масел
- •4.3. Химмотологические требования и марки моторных топлив
- •4.4. Основные требования к качеству энергетических топлив и их марки
- •4.5. Основные химмотологические требования к нефтяным маслам
- •4.5.5. Присадки к маслам
- •4.6. Основные эксплуатационные требования к некоторым нетопливным нефтепродуктам
- •Вопросы
- •Глава 5
- •5.1. Научные основы и технология процессов подготовки нефти и горючих газов к переработке
- •5.2. Теоретические основы процессов перегонки нефти и газов
- •5.3. Современные промышленные установки перегонки нефти и газов
- •IX VIII
- •5.3.5. Особенности технологии вакуумной перегонки мазута по масляному варианту
- •5.3.8. Конденсационно-вакуумсоздающие системы вакуумных колонн
- •Вопросы
- •Глава 6
- •6.1. Основные понятия и определения экстракционных процессов
- •6.2. Теоретические основы экстракционных процессов очистки масел
- •6.2.3. Растворяющие и избирательные свойства растворителей
- •6.3. Технология процесса пропановой деасфальтизации гудрона
- •600 Всего
- •6.4. Технология процессов селективной очистки масляных фракций и деасфальтизатов
- •6.5. Технология процессов депарафинизации рафинатов кристаллизацией
- •Примерные показатели процесса депарафинизации рафинатов
- •6.6. Краткие сведения о прочих процессах депарафинизации
- •6.6.2. Карбамидная депарафинизация
- •6.7. Краткие сведения о прочих физико-химических процессах очистки масел
- •Глава 7
- •7.2. Теоретические основы термических процессов переработки нефтяного сырья
- •7.2.7. Основы химической термодинамики термических реакций углеводородов
- •2. Реакция
- •4. Последовательная реакция а,*»-». А,*-». А,
- •7.2.4. Неформальная кинетика цепных реакций термолиза (пиролиза) этана
- •7.3. Технология современных термических процессов переработки нефтяного сырья
- •7.3.3. Установки замедленного коксования
- •Требования к нефтяным пекам
- •Выход продуктов пиролиза нефтяных фракций при 820-850 °с и времени контакта, при котором достигается максимальный выход этилена (данные р.З. Магарила)
- •Вопросы
- •Глава 8
- •8.1. Общие сведения о катализе и катализаторах
- •8.2. Адсорбция и катализ
- •8.3. Энергетика и химическая природа катализа
- •Кислота протон основание
- •-Hj цнканэ. -jh,
- •8.4. Основы макро- и микрокинетики гетерогенных каталитических реакций
- •8.5. Технология процесса каталитического крекинга
- •8.5.2. Сырье каталитического крекинга
- •8.6. Основы управления процессом каталитического крекинга
- •8.6.1. Технологические параметры
- •8.7. Синтез высокооктановых компонентов бензинов из газов каталитического крекинга
- •Вопросы
- •Глава 9
- •9.2. Окислительная конверсия сероводорода в элементную серу (процесс Клауса)
- •9.3. Окислительная демеркаптанизация сжиженных газов и бензино-керосиновых фракций
- •9.4. Производство водорода парокислородной газификацией твердых нефтяных остатков
- •Глава 10
- •10.1. Классификация, назначение и значение гидрокаталитических процессов
- •10.2. Теоретические основы и технология процессов каталитического риформинга
- •Яеахции, идущие на кислотных центрах
- •Теоретические основы
- •193.2. Основные параметры процесса
- •10.4. Теоретические основы и технология каталитических гидрогенизационных процессов облагораживания нефтяного сырья
- •10.4.2. Химизм, термодинамика и кинетика
- •10.4.5. Промышленные процессы гидрооблагораживания дистиллятных фракций
- •0 Иа стабилизацию
- •10.5. Каталитические процессы гидрокрекинга нефтяного сырья
- •10.5.4. Процессы селективного гидрокрекинга
- •Вопросы
- •Глава 11
- •11.1. Краткая характеристика и классификация нпз
- •11.2. Основные принципы проектирования нпз
- •11.3. Основные принципы углубления переработки нефти и поточные схемы* нефтеперерабатывающих заводов топливного профиля
- •Isosso'c
- •11.4. Зачем и как перерабатывать нефтяные остатки в моторные топлива
- •11.5. Проблемы экологизации технологии в нефтепереработке
- •11.6. Основные тенденции и современные проблемы производства высококачественных моторных топлив
- •11.7. Современное состояние и тенденции развития нефтеперерабатывающей промышленности мира и России
- •Вопросы
- •Рекомендуемая литература
- •450001, Г.Уфа, пр. Октября, 2
2.5. Основные положения современной органической теории происхождения нефти
Нефтеобразование по механизму имеет много общего с углеоб-разованием, является длительным сложным многостадийным биохимическим, термокаталитическим и геологическим процессом преобразования исходного органического материала - продукта фотосинтеза - в многокомпонентные непрерывные смеси углеводородов парафинового, нафтенового, ароматического рядов и гибридного строения. В отличие от генезиса твердых горючих ископаемых нефте-синтез включает дополнительно осадочно-миграционные стадии с накоплением первоначально рассеянной по осадочным породам микронефти в природных резервуарах макронефти. По этому признаку термин «месторождение» вполне справедливо применять только к твердым горючим ископаемым, но по отношению к нефтям и природным газам не имеет буквального смысла как места их рождения. Более правильно употреблять термины «залежи» нефти или «залежи» газов. Не исключено, что каустобиолиты как твердые, так и жидкие и газообразные, первоначально на химических стадиях их синтеза имели общую «родину», затем расслоились и разошлись по новым «квартирам». В настоящее время по генетическому признаку в качестве близких «родственников» природных нефтей признают сапропелитовые угли. Следовательно, нефть, природный газ, сланцы, сапропелитовые угли и богхеды, исходным материалом для синтеза которых являются водная растительность (планктон, водоросли, бентос) и микроорганизмы, генетически взаимосвязаны и образуют группу сапропелитовых каустобиолитов. А торф, бурые и каменные угли и антрацит принадлежат к группе гумусовых каустобиолитов. На наш взгляд, в процессе образования нефти, особенно природного газа, может в принципе участвовать и легко разрушаемая биоорганизмами часть органики (например, липиды и белки) наземной растительности.
Рассмотрим теперь основные этапы многостадийного процесса нефтеобразования в природе. Академик А.А. Трофимук, дополнив и уточнив основополагающие взгляды академика И.М. Губкина в свете новейших мировых достижений науки о нефти, предложил выделить 5 основных стадий осадконакопления и преобразования органики в нефть.
3 — 1908
65
Первая стадия - осадконакопление. После отмирания остатки растительных и животных организмов выпадают на дно морских или озерных бассейнов и накапливаются в илах, рассеиваясь среди привнесенных или образуемых на месте минеральных осадков.
Вторая стадия- биохимическая, подобная торфогенезу в процессах углеобразования. Накопленный на дне бассейнов глубиной в несколько метров органический осадок медленно преобразуется, уплотняется, частично обезвоживается за счет протекания биохимических процессов в условиях ограниченного доступа кислорода. Этот процесс сопровождается выделением углекислоты, воды, сероводорода, аммиака и метана. Осадок одновременно пополняется, хотя незначительно, углеводородами нефтяного ряда за счет биосинтеза их в телах бактерий и образования из липидных компонентов. В ке-рогене несколько возрастает содержание углерода и водорода за счет деструкции периферийных гетероорганических функциональных групп молекулярной структуры органического вещества.
Третья стадия - протокатагенез. Пласт органических осадков медленно со скоростью 50-300 м/млн лет опускается на глубину до 1,5-2 км, обусловливаемую скоростью прогибания земной коры и возрастом осадочного слоя. Пласт сверху покрывается слоем новых молодых осадков. По мере погружения в пласте медленно повышаются давление и температура (подъем температуры на 1°С примерно за 60 - 400 тыс. лет). Биохимические процессы вследствие гибели микроорганизмов полностью затухают. При мягких термобарических параметрах в пласте (температура 5О-70°С) активного процесса неф-теобразования не происходит, поскольку любое самое продолжительное геологическое время (вплоть до 400-600 млн лет) не может компенсировать недостаток температуры. Концентрация битуминозных веществ возрастает незначительно.
Четвертая стадия - мезокатагенез: осадок погружается на глубину 3—4 км, температура возрастает до 150°С. Органическое вещество подвергается активной термокаталитической деструкции с образованием значительного количества подвижных битуминозных веществ - до 30% масс, на исходный кероген сапропелитового типа. Битумоиды содержат уже практически весь комплекс углеводородов нефтяного ряда. Эта стадия деструкции значительной части ке-рогена с образованием преобладающей массы нефтяных углеводородов, по предложению Н.Б. Вассоевич, получила название главной фазы нефтеобразования (ГФН). Одновременно с образованием (ге-
66
нерацией) основного количества углеводородов в ГФН происходит отгонка за счет перепада давления и эмиграционный вынос вместе с газом и водой битумоидов керогена из глинистых и карбонатно-гли-нистых уплотняющихся осадков в проницаемые песчаные пласты-коллекторы и далее в природные резервуары макронефти. В начале ГФН скорость генерации рассеянной нефти еще преобладает над скоростью ее эмиграции, в результате с ростом глубины наблюдается значительное обогащение органического вещества битуминозными компонентами. При дальнейшем погружении осадочных пород процесс генерации углеводородов постепенно затухает вследствие израсходования основной части керогена, а скорость их эмиграции возрастает. В результате при дальнейшем росте глубины погружения нефтематеринских пород интенсивность (скорость) генерации микронефти снижается и ГФН завершается.
При эмиграции микронефти из глинистых нефтематеринских пород в прилегающие к ним пласты пористых водонасыщенных песчаников возникает хроматографическое разделение образовавшейся смеси жидких и газообразных углеводородов. Глинистый пласт представляет собой естественную хроматографическую колонку, а газы и низкокипящие углеводороды выполняют роль элюента. В природной хроматографической колонке происходит частичная задержка асфальтосмолистых веществ. В песчаный коллектор выносится смесь нефтяных углеводородов с содержанием 5 - 10% асфаль-то-смолистых веществ. Это, по существу, уже есть настоящая нефть.
Пятая стадия - апокатагенез керогена - на глубине более 4,5 км, где температура 180 - 250°С. Органическое вещество исчерпало свой нефтегенерирующий потенциал, продолжает реализовываться ме-таногенерирующий потенциал, благодаря чему эта стадия получила наименование главной фазы газообразования (ГФГ). С ростом глубины осадочных пород ниже ГФН нефть становится более легкой с преобладанием доли алканов, обогащается низкокипящими углеводородами; залежи нефтей постепенно исчезают, замещаются сначала газоконденсатами, затем залежами природного газа, состоящего преимущественно из метана. Нефть, попав при эмиграции близко к поверхности, теряет легкие фракции, окисляется и утяжеляется. Она характеризуется повышенной плотностью, низким содержанием бензиновых фракций и высоким содержанием асфальто-смолис-тых веществ.
3*
67