4.Получения полиформальдегида

При синтезе образуется полиформальдегид с концевыми группами ОН. Такой полиформальдегид уже при температурах около 100 °С разлагается на формальдегид (Ф.). Поэтому полиформальдегид стабилизируют, блокируя концевые группы ОН путем ацетилирования уксусным ангидридом в присутствии основных катализаторов или сополимеризации Ф. с циклический эфирами или оксидами (например, этиленоксидом, 1,3-диоксоланом), содержащими связи С—С, более устойчивые к разрыву, чем С—О.

Блокированные полиформальдегид термостойки до 250 °С, но подвергаются термоокислит. деструкции при 160°С. Поэтому для переработки полиформальдегид в него вводят стабилизирующие добавки-антиоксиданты фенольного типа и термостабилизаторы, связывающие выделяющийся при разложении Ф. Сополимеры отличаются более высокой термо- и химический стойкостью, чем ацетилированный полиформальдегид Однако уже при введении 2-3% сомономера степень кристалличности полиформальдегид снижается до 60%, температура плавления-до 164-166°С, что приводит к уменьшению на 10-15% модуля упругости и к некоторому росту ударной вязкости. Остальные свойства не изменяются, поэтому гомо-полимер и сополимеры считают материалами одного типа (известны под общим назв. "полиформальдегид"). Для полиформальдегид характерны высокая усталостная прочность к знакопеременным нагрузкам, стабильность размеров изделий и низкая ползучесть, высокая износостойкость. Его можно использовать от —40 до 100 °С. Мех. и диэлектрическая свойства Полиформальдегиды мало зависят от влажности.

Некоторые свойства Полиформальдегид приведены ниже:

Для придания спец. свойств Полиформальдегид наполняют коротким стекловолокном (для повышения прочности и жесткости), минер, наполнителями (для повышения жесткости и твердости), MoS2 (для улучшения фрикц. свойств), политетрафторэтиленом (для повышения износостойкости) и др. наполнителями.

В промышленности Полиформальдегид получают анионной или катионной гомо-полимеризацией Ф. в неполярном растворителе и катионной сополимеризацией Ф. или триоксана. Мономеры подвергают тщательной очистке от полярных примесей. Образовавшийся продукт содержит 5-20% нестабильных концевых сегментов, которые деполимеризуют при нагревании. Продукт промывают, сушат и гранулируют.

Полиформальдегид перерабатывают при 190-240 °С литьем под давлением и экструзией при тщательном контроле за температурой расплава. Ввиду быстрой кристаллизуемости Полиформальдегид литьевые формы предварительно нагревают до 60-80 °С. Полиформальдегид легко окрашивается, сваривается, поддается механические обработке.

Используют Полиформальдегид главным образом как конструкц. материал для замены цветных металлов и сплавов в машино-, автомобиле- и приборостроении, а также в др. отраслях промышленности, небольшие количества Полиформальдегид -для формования полиформальдегид-ных волокон.

Выпускают также низкомолекулярный Полиформальдегид -пара-формальдегид (параформ) НО—[—СН2О—]n—Н, где n = 8-100; содержание Ф. 93-98%; температура плавления 120-150°С (с различные). При натр. и под действием щелочного или кислотного агента разлагается на Ф. Получают концентрированием Ф. под вакуумом. Используют как источник Ф., удобный для хранения и транспортировки.

ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ОБРАЗОВАНИЮ