
- •Пособие по аналитической химии
- •Часть 1
- •Предисловие
- •Введение Аналитическая химия, ее задачи и значение
- •Чувствительность, специфичность и избирательность аналитических реакций
- •Глава I. Растворы. Способы выражения концентрации веществ в растворах
- •1.1. Общая характеристика растворов
- •1.2. Способы выражения состава раствора и концентрации растворенного вещества
- •1.3. Решение типовых задач
- •1.4. Задачи для самостоятельного решения
- •Глава II. Химическое равновесие в растворах слабых и сильных электролитов
- •Ионная сила раствора. Активность. Коэффициенты активности
- •2.2. Закон действующих масс. Химическое равновесие. Термодинамическая и концентрационная константы равновесия
- •2.3. Константа и степень ионизации слабых электролитов. Взаимосвязь между ними
- •2.4. Ионизация воды. Водородный показатель рН
- •2.5. Вычисления концентрации ионов водорода и рН в водных растворах слабых электролитов (кислот и оснований)
- •2.6. Вычисления концентрации и активности ионов водорода и рН в растворах сильных электролитов
- •2.7. Решение типовых задач
- •2.8. Вопросы и задачи для самостоятельного решения
- •Глава III. Буферные системы
- •3.1. Общая характеристика буферных растворов
- •3.2. Равновесия в растворах слабых кислот в присутствии солей этих кислот
- •3.3. Равновесия в растворах слабых оснований в присутствии солей этих оснований
- •3.4. Сущность буферного действия. Буферная емкость
- •3.5. Значение буферных растворов в анализе
- •3.6. Решение типовых задач
- •3.7. Вопросы и задачи для самостоятельного решения
- •Глава IV. Равновесия в растворах гидролизующихся солей
- •4.1. Механизм гидролиза солей
- •4.2. Гидролиз по катиону
- •4.3. Гидролиз по аниону
- •4.4. Гидролиз по катиону и аниону
- •4.5. Необратимый гидролиз
- •4.6. Расчет константы гидролиза, степени гидролиза и рН растворов гидролизующихся солей
- •А) Гидролиз по катиону
- •Б) Гидролиз по аниону
- •В) Гидролиз по катиону и аниону
- •Выводы:
- •4.7. Вычисление ступенчатых констант гидролиза солей слабых двухосновных кислот
- •4.8. Факторы, влияющие на степень гидролиза солей
- •4.9. Использование реакций гидролиза в качественном анализе
- •4.10. Решение типовых задач
- •4.11. Вопросы и задачи для самостоятельного решения
- •Глава V. Химическое равновесие в гетерогенных системах
- •5.1. Использование процессов образования и растворения осадков в анализе
- •5.2. Равновесие в системах осадок раствор. Произведение растворимости. Константа растворимости
- •5.3. Факторы, влияющие на растворимость осадков
- •5.4. Влияние избытка осадителя на полноту осаждения
- •5.5. Образование и растворение осадков
- •5.6. Влияние на растворимость осадка других сильных электролитов. Солевой эффект
- •5.7. Решение типовых задач Вычисление растворимости (р) по произведению растворимости (пр)
- •Вычисление произведения растворимости по растворимости
- •Образование и растворение осадков
- •Влияние одноименных ионов на растворимость малорастворимых электролитов
- •Солевой эффект
- •5.8. Вопросы и задачи для самостоятельного решения
- •Глава VI. Комплексообразование в аналитической химии
- •6.1. Комплексные соединения, их состав и строение
- •6.2. Номенклатура комплексных соединений
- •6.3. Диссоциация комплексных соединений. Константа нестойкости
- •6.4. Решение типовых задач
- •3 103 Моль/л.
- •6.5. Использование реакций комплексообразования в анализе
- •6.6. Органические реагенты в анализе
- •6.7. Вопросы, упражнения и задачи для самостоятельной работы
- •Глава VII. Окислительно-восстановительные процессы
- •7.1. Классификация окислительно-восстановительных реакций
- •7.2. Составление уравнений окислительно-восстановительных реакций
- •7.3. Использование реакций окисления-восстановления в анализе
- •7.4. Нормальные окислительно–восстановительные потенциалы. Уравнение Нернста
- •7.5. Равновесие в окислительно-восстановительных процессах. Константа равновесия
- •7.6. Решение типовых задач
- •7.7. Вопросы и задачи для самостоятельного решения
- •Приложение
- •Использованная литература
- •Оглавление
- •Глава I. Растворы. Способы выражения концентрации веществ в растворах 9
- •Глава II. Химическое равновесие в растворах слабых и сильных электролитов 21
- •Глава III. Буферные системы 37
- •Глава IV. Равновесия в растворах гидролизующихся солей 47
- •Глава V. Химическое равновесие в гетерогенных системах 70
- •Глава VI. Комплексообразование в 89
- •Глава VII. Окислительно-восстановительные процессы 110
- •302026, Г. Орел ул Комсомольская , 95.
4.10. Решение типовых задач
Задача 1. Вычислить константу гидролиза Кгидр, степень гидролиза hгидр и рН 0,01 М раствора хлорида аммония при t = 25 оС.
Решение. Запишем уравнение реакции гидролиза:
NH4+ + H2O NH4ОН + H+
Для расчетов используем выведенные ранее соответствующие уравнения для солей, гидролизующихся по катиону:
;
=
1,76·10-5
(рК = 4,75) (см. табл.1)
;
(2,37·10-2
%)
;
Задача 2. Вычислить константу гидролиза hгидр и рН 0,01 М раствора ацетата калия при t = 25 оС.
Решение. Запишем уравнение реакции гидролиза:
СН3СОО- + Н2О ↔ СН3СООН + ОН-
Для расчетов используем выведенные ранее соответствующие уравнения для солей, гидролизующихся по аниону:
;
;
(2,39·10-2
%)
Задача 3. Вычислить константу гидролиза hгидр и рН раствора цианида аммония.
Решение. Запишем уравнение реакции гидролиза NH4CN:
NH4+ + СN- + H2O HCN + NH4ОН
Для расчетов используем выведенные ранее соответствующие уравнения для солей, гидролизующихся по аниону:
КHCN = 6,2·10-10, рКHCN = 9,21
,
рК
=
4,76
;
;
hгидр + 0,96 hгидр = 0,96; hгидр ≈ 0,49 (49%) ;
;
рН = 7 + 1/2·9,21 – 1/2·4,76 = 7 + 4,605 – 2,38 ≈ 9,23.
Задача 4. Вычислить константу гидролиза hгидр и рН 0,1 М раствора карбоната калия по 1- ой ступени.
Решение. Запишем уравнение реакции гидролиза карбоната калия по 1-ой ступени. Соль гидролизуется по аниону:
СО32- + Н2О НСО3- + ОН-
Вычисления проводим по формулам, выведенным для бинарных солей, гидролизующихся по аниону:
;
К
= 4,8·10-11;
рК = 10,32.
Из таблицы 1 берется константа ионизации угольной кислоты по 2-ой ступени, т.к. гидролиз по первой ступени идет до иона НСО3-
;
(4,56%)
;
рН = 7 + 1/2·10,32 – 1/2·lg10 -1 = 7 + 5,16 – 0,5 = 11,66.
4.11. Вопросы и задачи для самостоятельного решения
1. Что такое гидролиз? Какие из перечисленных солей будут подвергаться гидролизу: K2CO3, KCl, Li2SO3, Hg(NO3)2, MgCl2, Cr2(SO4)3, SbCl3, Zn(CH3COO)2, Bi(NO3)3, FeSO4? Укажите реакцию среды водных растворов указанных солей.
2. Как гидролизуются многозарядные ионы? Приведите примеры.
3. Могут ли гидролизоваться кислые и основные соли? От чего зависит реакция растворов таких солей?
4. Как изменяется степень гидролиза при разбавлении, при нагревании? Почему?
5. Можно ли в растворах солей, подвергающихся гидролизу, предотвратить гидролиз? Как это сделать?
6. При гидролизе каких солей рН раствора близка к 7? Почему это возможно? Приведите примеры.
7. В случае каких солей в растворах равной концентрации степень гидролиза будет больше: Cu(NO3)2 или Zn(NO3)2; NaCN или NaNO2?
8. Как сместиться равновесие гидролиза следующих солей: ZnSO4, KNO2, Al(OH)SO4 при добавлении к раствору HCl, KOH, NH4Cl?
9. Составьте молекулярные и ионные уравнения гидролиза солей: CH3COOK, Cr2(SO4)3, Al(NO3)3. Какое значение рН (больше или меньше 7) имеют растворы этих солей?
10. Какое значение рН (больше или меньше 7) имеют растворы солей: K2S, Al2(SO4)3, FeCl3, (NH4)2S? Составьте молекулярные и ионные уравнения гидролиза.
11. Составьте молекулярные и ионные уравнения гидролиза солей: (NH4)2СО3, Pb(NO3)2, Na2SO3, ZnSO4. Какое значение рН (больше или меньше 7) имеют растворы этих солей?
12. Составьте молекулярные и ионные уравнения гидролиза соли, раствор которой имеет: щелочную реакцию; кислую реакцию.
13. Составьте молекулярные и ионные уравнения реакций, происходящих при смешивании растворов сульфата алюминия и карбоната натрия.
14. Какие из солей – NaBr, Na2S, K2CO3, CoCl2, K2SO4 подвергаются гидролизу? Составьте молекулярные и ионные уравнения гидролиза соответствующих солей.
15. Какие из солей – NaNO3, CrCl3, Cu(NO3)2, KCl, KJ – подвергаются гидролизу? Составьте молекулярные и ионные уравнения гидролиза соответствующих солей.
16. Составьте молекулярные и ионные уравнения гидролиза, происходящего при смешивании растворов CrCl3 и Na2S (образуются Cr(OH)3 и H2S).
17. Какое значение рН (больше или меньше 7) имеют растворы следующих солей: MnCl2, K2CO3, Ni(NO3)2? Составьте молекулярные и ионные уравнения гидролиза.
18. Какие из солей – Na2SO4, AlCl3, MnSO4, KCl подвергаются гидролизу? Составьте молекулярные и ионные уравнения гидролиза соответствующих солей.
19. Выразите молекулярным и ионным уравнениями процесс, происходящий при смешивании концентрированных растворов FeCl3 и Na2CO3.
20. Какие из солей – NaJ, FeCl2, K2SO4, KNO3, Co(NO3)2 подвергаются гидролизу? Составьте молекулярные и ионные уравнения гидролиза соответствующих солей.
21. При смешивании растворов Al2(SO4)3 и Na2S образуются Al(OH)3 и H2S. Выразите этот гидролиз молекулярным и ионным уравнениями
22. Составьте молекулярное и ионное уравнения гидролиза соли, в результате которого образуется: кислая соль; основная соль.
23. В каких случаях при гидролизе соли образуется: кислая соль; основная соль? Ответ подтвердите соответствующими молекулярными и ионными уравнениями реакций.
24. Какое значение рН (больше или меньше 7) имеют растворы солей: NiSO4, K3PO4, NaOCl? Составьте молекулярные и ионные уравнения гидролиза.
25. Составьте молекулярные и ионные уравнения гидролиза солей: CuSO4, Na3PO4, Li2S. Какое значение рН (больше или меньше 7) имеют растворы этих солей?
26. Какие из солей: NaCl, Cr2(SO4)3, CuCl2, KBr, Zn(NO3)2 подвергаются гидролизу? Составьте молекулярные и ионные уравнения гидролиза соответствующих солей.
27. Составьте молекулярное и ионное уравнения реакций, происходящих при смещении растворов CuSO4 и Na2CO3.
28. Составьте молекулярные и ионные уравнения гидролиза солей: NiCl2, CH3COOK, FeSO4. Какое значение рН (больше или меньше 7) имеют растворы этих солей?
29. В растворе, какой соли при одинаковой концентрации и температуре реакция среды более кислая: NH4CN или NH4NO2?
30. От каких факторов зависит степень гидролиза солей?
31. Определите степень гидролиза и рН 0,02 М раствора нитрита калия.
Ответ: 2,7·10-3 %; 7,85.
32. Вычислите степень гидролиза и рН в 0,18 М растворе бромида аммония.
Ответ: 0,0055%; 5
33. Вычислите степень гидролиза раствора сульфида аммония (NH4)2S по первой ступени.
Ответ: 99,86 %
34. Вычислите константы гидролиза следующих солей: NH4Cl, KCN, K2CO3 (по первой ступени), NaNO2. Какая из указанных солей гидролизуется сильнее других при прочих равных условиях?
Ответ: 5,68·10-10; 2·10-5; 2,08·10-4; 1,45·10-11
35. Приведите примеры использования реакций гидролиза в анализе.
36. Вычислите степень гидролиза по первой ступени 0,5 М раствора сульфата цинка.
Ответ: 0,36 %.