Осадительное титрование

Осадительным титрованием называется титриметрический метод, в основе которого лежат реакции осаждения. Определение содержания вещества методом осадительного титрования осуществляется с помощью титранта, который вступает в реакцию с определяемым веществом с образованием малорастворимого соединения.

Наиболее часто применяется титрование нитратом серебра – аргентометрия. Этот метод имеет существенный недостаток; нитрат серебра – дорогостоящий реактив. Известны также методы, основанные на титровании нитратом ртути (I) – меркурометрия, гексацианоферратом (II) калия, растворимыми солями свинца и некоторые другие, но они применяются сравнительно редко.

Лабораторная работа № 6 Тема: «Осадительное титрование

Приготовление и стандартизация раствора нитрата серебра (по методу Мора)

Нитрат серебра AgNO₃ можно получить в химически чистом виде, высушивая его при 110⁰С в течение часа для удаления гигроскопической влаги. Титрованный раствор нитрата серебра готовят по точной навеске охлажденного препарата. Чаще всего готовят раствор AgNO₃ приблизительно требуемой концентрации, а затем устанавливают его титр по х.ч. NaCl по методу Мора, используя в качестве индикатора раствор K₂CrO₄.

Нитрат серебра и его растворы разлагаются на свету, поэтому реактив и его растворы хранят в темных склянках с притертыми пробками.

Ход анализа. Для приготовления 250(200)мл 0,01М раствора на технохимических весах взвешивают рассчитанную навеску нитрата серебра, переносят в темную склянку и растворяют в воде, доведя объем до 0,25 (0,2)л.

В коническую колбу пипеткой отбирают аликвотную пробу стандартного 0,01М раствора NaCl, разбавляют вдвое водой, прибавляют 1мл 0,5%-го раствора K₂CrO₄ (10-15 капель) и титруют раствором AgNO₃, сильно взбалтывая жидкость в колбе после добавления каждой последующей капли. Незадолго до эквивалентной точки белый осадок AgCl коагулирует, и мутный раствор над осадком становится прозрачным, желтым от присутствия иона CrO₄^2-. С этого момента титруют медленнее, сильно перемешивая раствор для того, чтобы оттитровать адсорбированные осадком ионы Cl^-. Заканчивают титрование, когда осадок примет розовато-кирпичную окраску. Титрование нельзя проводить на ярком солнечном свету.

Расчет результатов анализа. Концентрацию раствора AgNO₃ (моль/л) рассчитывают по формуле:

Продукты этого и последующих аргентометрических определений, серебрянные «остатки», должны быть собраны для последующей регенерации.

Задача № 1. Анализ технического бромида калия (по методу Фаянса)

Эквивалентную точку определяют с помощью адсорбционных индикаторов. В присутствии флуоресцеина определяют хлориды, с эозином определяют бромиды и иодиды.

Ход анализа. Точную навеску анализируемого хлорида натрия 0,010-0,011г растворяют в воде (20мл), прибавляют 3-5 капель 0,02%-го раствора флуоресцеина (раствор при этом приобретает желто-зеленую окраску), 10 мл 0,05%-го раствора крахмала и титруют раствором AgNO₃ до тех пор, пока поверхность осадка AgCl не примет розоватую окраску. Поскольку часть осадка AgCl присутствует в титруемой смеси в форме коллоидного раствора (действие крахмала), то практически титрование ведется до резкого перехода желто-зеленой окраски раствора в розовую.

Расчет результатов анализа. Вычислив , находят массовую долю (%) хлорида натрия в образце по данным анализа каждой отдельной навески:

Приготовление и стандартизация раствора тиоцианата (аммония или калия)

Тиоцианаты KSCN и NH₄SCN представляют собой кристаллические гигроскопические вещества.

Вначале готовят растворы тиоцианатов приблизительной концентрации, а затем стандартизуют их по стандартному раствору AgNO₃ в присутствии ионов Fe³⁺ согласно уравнениям реакций:

Ход анализа. Для приготовления 250(200) мл 0,01М раствора на технохимических весах взвешивают рассчитанные навески NH₄SCN (KSCN), растворяют в воде и разбавляют до 250мл в склянке, в которой будет содержаться раствор.

В коническую колбу отбирают пипеткой титрованный раствор AgNO₃, добавляют 0,1мл насыщенного раствора железо-аммонийных квасцов, 0,5мл азотной кислоты (1:1) и проводят титрование раствором тиоцианата, которое сопровождается выпадением белого осадка AgSCN до первого изменения окраски раствора. Затем продолжают медленно титровать, перемешивая, до появления неисчезающей красновато-оранжевой окраски раствора.

Расчет результатов анализа. Концентрацию раствора тиоцианата (моль/л) рассчитывают по данным титрования, определив средний объем раствора тиоцианата, пошедший на титрование аликвотной части раствора нитрата серебра в объеме пипетки:

Задача № 2. Определение бромида калия в растворе

(по методу Фольгарда)

При анализе галогенидов используется обратное титрование, при котором избыток раствора нитрата серебра, прибавленного к анализируемому веществу, титруют раствором тиоцианата.

Ход анализа. Поместив в мерную колбу вместимостью 100мл анализируемый раствор KBr и разбавив его водой до метки, отбирают аликвотную пробу его пипеткой и переносят в коническую колбу. Прибавляют точно отмеренный удвоенный объем титрованного раствора нитрата серебра (при этом выпадает светло-желтый осадок AgBr), 0,1мл насыщенного раствора железо-аммонийных квасцов, 0,5мл азотной кислоты (1:1) и титруют раствором тиоцианата до появления неисчезающего красновато-оранжевого окрашивания раствора.

Расчет результатов анализа. Получив средний объем тиоцианата по данным нескольких параллельных титрований, рассчитывают массу бромида калия (г) в объеме мерной колбы: