- •Предисловие
- •I. Понятия и постулаты термодинамики
- •1. Макроскопическая система
- •2. Параметры системы
- •3. Термодинамическое равновесие
- •4. Термодинамический контакт
- •5. Основные положения (постулаты) термодинамики
- •6. Температура
- •7. Температурные шкалы. Термометры
- •8. Термическое уравнение состояния
- •9. Равновесные и неравновесные процессы
- •II. Первое начало термодинамики
- •10. Формулировка первого начала
- •11. Внутренняя энергия
- •12. Работа
- •13. Теплота. Энергия переноса массы
- •14. Механический эквивалент теплоты. Опыты Джоуля
- •15. Теплоемкость системы. Удельная теплоемкость
- •16. Опыты Гей-Люссака и Джоуля
- •17. Адиабатический и политропический процессы в идеальном газе
- •III. Второе начало термодинамики
- •18. О втором начале термодинамики
- •19. Принцип Томсона
- •20. Принцип Клаузиуса
- •21. Эквивалентность формулировок второго начала
- •22. Обратимые и необратимые процессы
- •23. Коэффициент полезного действия тепловой машины. Цикл Карно
- •24. Теорема Карно
- •25. Абсолютная термодинамическая шкала температур
- •26. Метод циклов
- •27. Неравенство Клаузиуса
- •28. Динамический способ отопления помещения
- •29. Термодинамическое определение энтропии
- •30. Закон возрастания энтропии
- •31. Примеры неравновесных процессов
- •32. О тепловой смерти Вселенной
- •33. Энтропия как мера хаоса
32. О тепловой смерти Вселенной
В связи с законом возрастания энтропии нельзя не упомянуть об утверждении Клаузиуса: "Энтропия Вселенной стремится к максимуму". Рассматривая всю Вселенную как замкнутую (изолированную) систему, он пришел к выводу, что Вселенную ждет тепловая смерть. Энтропия замкнутой системы не убывает: она остается постоянной при равновесных процессах и возрастает при неравновесных. Во Вселенной идут неравновесные процессы. Ее энтропия возрастает и рано или поздно достигнет максимума. При этом во всей Вселенной установится абсолютно равновесное состояние, в котором никакие процессы уже невозможны. Такое состояние и было названо тепловой смертью Вселенной.
Больцман подверг критике эту концепцию и высказал флуктуационную гипотезу. Не отрицая применимость второго начала термодинамики к Вселенной в целом, он обратил внимание на его статистическую природу. Равновесные состояния систем являются наиболее вероятными. Возможны, более того, неизбежны отступления от термодинамического равновесия – флуктуации. Больцман считал, что неравновесное состояние Вселенной, в котором она находится сейчас, является гигантской флуктуацией. Эта флуктуация должна исчезнуть. Тогда наступит тепловая смерть Вселенной. Однако это состояние временное. Спустя какое-то время снова возникнет аналогичная гигантская флуктуация, и Вселенная выйдет из состояния тепловой смерти. Затем опять наступит тепловая смерть, и так без конца. Если по концепции Клаузиуса тепловая смерть есть окончательное состояние Вселенной, из которого она никогда не выйдет, то по концепции Больцмана Вселенная периодически приходит в состояние тепловой смерти и самопроизвольно выходит из него. Времена между двумя последовательными гигантскими флуктуациями невообразимо велики по сравнению с временем существования каждой из них.
С точки зрения современных представлений, второе начало получено, а термодинамика как наука создана на основе обобщения опытных данных, относящихся к ограниченным системам. Распространение этих знаний на Вселенную является экстраполяцией, для которой нет оснований. Общая теория относительности допускает возможность того, что благодаря наличию гравитационных полей гигантские космологические системы могут непрерывно эволюционировать в сторону возрастания энтропии, никогда, однако, не приходя в состояние с максимумом ее (такого состояния для них вообще не существует).
33. Энтропия как мера хаоса
Более глубокий смысл энтропии раскрывается в статистической физике, согласно которой энтропия системы в данном состоянии характеризует вероятность этого состояния:
S = k ln W, (33.1)
где S – энтропия системы; k – постоянная Больцмана; W – термодинамическая вероятность состояния, определяемая числом микросостояний, реализующих данное макросостояние. Соотношение выражает принцип Больцмана. Односторонний характер изменения энтропии изолированной системы определяется переходом системы из менее вероятного состояния в более вероятное.
Пример. Пусть два тела большой массы имеют температуры T1 = 300 К и T2 =301 К. Резонно задаться вопросом, как изменится вероятность состояния этой системы тел при переходе энергии в 1 эрг от тела с большей температурой к телу с меньшей температурой.
Изменение энтропии при таком переходе равно
ΔS = Q / T1 – Q / T2.
С другой стороны, по формуле Больцмана
ΔS = k ln (W2 / W1).
Приравняв эти два выражения для ΔS, можно найти
W2 / W1 = exp (Q / k (T1–1 – T2–1)).
Если
Q
= 1 эрг = 10–7
Дж, W2 / W1 exp(1012/12)
.
Чудовищно большое значение этого
отношения говорит о том, что именно
такой переход всегда и происходит.
Обратный же переход никогда не наблюдается.
Однако, если Q = 1,2 10–12 эрг, то W2 / W1 exp (0,1) 1. Таким образом, происходят оба перехода с примерно одинаковой вероятностью.
