2.3. Абсолютирование некоторых органических растворителей

• Ацетон.

Легко воспламеняется. Пары образуют с воздухом взрывоопасные смеси. Технический ацетон обычно содержит воду, с которой он смешивается в любых соотношениях. Иногда ацетон загрязнен метиловым спиртом, уксусной кислотой и восстанавливающими веществами. Для оценки присутствия восстанавливающих веществ к 10 мл ацетона прибавляют 1 каплю 0,1% водного раствора KMnO₄, через 15 мин при комнатной температуре раствор не должен изменять первоначальную окраску.

Для очистки ацетон несколько часов нагревают с безводным К₂СО₃ (5 % масс.) в колбе с обратным холодильником, затем жидкость перегоняют над безводным К₂СО₃ (2 % масс.) и кристаллическим KMnO₄, который добавляют к ацетону до появления устойчивой фиолетовой окраски. В полученном ацетоне уже нет метилового спирта, но есть незначительное количество воды. Для полного удаления воды ацетон нагревают с безводным CaCl₂ (10 % масс.) в колбе с обратным холодильником, затем жидкость перегоняют над безводным CaCl₂ (10 % масс.).

Вместо столь длительной и трудоемкой операции, которая часто приводит к конденсации ацетона, лучше использовать цеолит NaA. При длительном выдерживании ацетона над этим цеолитом (5 % масс.) достигается абсолютирование ацетона.

В небольших количествах очень чистый ацетон может быть получен из аддукта (продукта присоединения) ацетона и NaI, который уже при слабом нагревании разлагается, выделяя ацетон. Для этого при нагревании на водяной бане растворяют 100 г NaI в 440 мл сухого свежеперегнанного ацетона. Образующийся раствор быстро охлаждают до -3 °С, погружая сосуд в смесь льда с NaCl. Выделившийся твердый аддукт NaI-C₃H₆O отделяют на воронке Бюхнера, переносят в колбу установки для перегонки и нагревают на водяной бане. При легком нагревании аддукт разлагается, и освобождающийся ацетон отгоняется. Дистиллят сушат безводным CaCl₂ и повторно перегоняют с дефлегматором над CaCl₂. Регенерированный NaI может быть вновь применен для этой же реакции.

Экспрессный способ очистки ацетона от метилового спирта и восстанавливающих веществ заключается в следующем: к 700 мл ацетона в колбе вместимостью 1 л приливают раствор 3 г AgNO₃ в 20 мл дистиллированной воды и 20 мл 1 н. раствора NaOH. Смесь встряхивают в течение 10 мин, после чего осадок отфильтровывают на воронке со стеклянным фильтром, а фильтрат сушат CaSO₄ и перегоняют с дефлегматором над CaCl₂.

• Ацетонитрил.

С водой смешивается во всех отношениях и образует азеотропную смесь (16 % масс., T_кип 76 °С). Ацетонитрил - сильный ингаляционный яд, способен всасываться через кожу.

Для абсолютирования ацетонитрил дважды перегоняют над оксидом фосфора (0,5 % масс.) с последующей перегонкой над СаН₂ или безводным К₂СO₃ для удаления следов оксида фосфора. Также ацетонитрил можно предварительно высушить над Na₂SO₄ или MgSO₄, затем перемешать с СаН₂ до прекращения выделения газа (водорода) и перегнать над Р₄О₁₀ (4‑5 г/л). Дистиллят кипятят с обратным холодильником над СаН₂ (5 г/л) не менее 1 ч, затем медленно перегоняют, отбрасывая первые 5 % и последние 10 % дистиллята.