
- •Каноническое уравнение состояния
- •Метод термодинамических потенциалов. Соотношения Максвелла
- •Потенциалы и термодинамическое равновесие
- •Идеальные газы
- •Свободная энергия Гельмгольца и устойчивость термодинамического равновесия
- •Свободная энергия Гельмгольца и максимальная работа
- •Свободные энергии Гельмгольца и Гиббса
- •Определение
- •Связь с термодинамической устойчивостью системы
- •Энергия Гиббса и направление протекания реакции
- •Объединенный газовый закон
- •Связь с другими законами состояния идеального газа
- •Теплоемкость. Газовые смеси
- •Газовые смеси
- •Изменение энтропии
- •Энтропия при изохорном процессе
- •Работа газа
- •Внутренняя энергия идеального газа
- •Уравнение Пуассона для идеального газа Адиабата Пуассона
- •Вывод уравнения
- •Показатель адиабаты
- •Энтропия и обратимость
- •Цикл Карно
- •Кпд тепловой машины Карно
- •Связь между обратимостью цикла и кпд
- •Частные случаи
- •Следствия Недостижимость абсолютного нуля температур
- •Поведение термодинамических коэффициентов
- •Нарушения третьего начала термодинамики в моделях
- •Уравнение состояния
- •Вывод уравнения
- •Традиционный вывод
- •Кпд цикла
- •Применение
- •Обратный цикл Ренкина
- •Изменение энергии
- •Изменение температуры
- •Применение
- •Частный случай: два тепловых резервуара
- •Общий случай: много тепловых резервуаров
- •Следствия
Кпд тепловой машины Карно
Количество теплоты, полученное рабочим телом от нагревателя при изотермическом расширении, равно
.
Аналогично, при изотермическом сжатии рабочее тело отдало холодильнику
.
Отсюда коэффициент полезного действия тепловой машины Карно равен
.
Из последнего выражения видно, что КПД тепловой машины Карно зависит только от температур нагревателя и холодильника. Кроме того, из него следует, что КПД может составлять 100 % только в том случае, если температура холодильника равнаабсолютному нулю. Это невозможно, но не из-за недостижимости абсолютного нуля (этот вопрос решается только третьим началом термодинамики, учитывать которое здесь нет необходимости), а из-за того, что такой цикл или нельзя замкнуть, или он вырождается в совокупность двух совпадающих адиабат и изотерм.
Поэтому максимальный КПД любой тепловой машины будет меньше или равен КПД тепловой машины Карно, работающей при тех же температурах нагревателя и холодильника. Например, КПД идеального цикла Стирлинга равен КПД цикла Карно.
Связь между обратимостью цикла и кпд
Для того, чтобы цикл был обратимым, из него должна быть исключена передача теплоты при наличии разности температур (так как такие процессы необратимы в силу постулата Томсона). Значит, передача теплоты должна осуществляться либо в изотермическом процессе (как в цикле Карно), либо в эквидистантном процессе (обобщённый цикл Карно или, для примера, его частный случай Цикл Брайтона). Для того, чтобы менять температуру рабочего тела от температуры нагревателя до температуры холодильника и обратно, необходимо использовать либо адиабатические процессы (они идут без теплообмена и, значит, не влияют на энтропию), либо циклы с регенерацией тепла при которых нет передачи тепла при разности температур. Мы приходим к выводу, что любой обратимый цикл может быть сведён к циклу Карно.
Примером обратимого цикла, не являющегося циклом Карно, но интегрально совпадающим с ним, является идеальный цикл Стирлинга: вдвигателе Стирлинга добавлен регенератор, обеспечивающий полное приближение цикла к циклу Карно с достижением обратимости и тех же величин КПД.
Если же в цикле возникает передача теплоты при наличии разности температур, а таковыми являются все технические реализации термодинамических циклов, то цикл утрачивает свойство обратимости. Иначе говоря, посредством отведённой в цикле механической работы становится невозможным получить исходную теплоту. КПД такого цикла будет всегда меньше чем КПД цикла Карно.
Первое начало термодинамики — один из трёх основных законов термодинамики, представляет собой закон сохранения энергии длятермодинамических систем.
Первое начало термодинамики было сформулировано в середине XIX века в результате работ немецкого учёного Ю. Р. Майера, английского физикаДж. П. Джоуля и немецкого физика Г. Гельмгольца[1]. Согласно первому началу термодинамики, термодинамическая система может совершать работутолько за счёт своей внутренней энергии или каких-либо внешних источников энергии. Первое начало термодинамики часто формулируют как невозможность существования вечного двигателя первого рода, который совершал бы работу, не черпая энергию из какого-либо источника.
Существует несколько эквивалентных формулировок первого начала термодинамики
В любой изолированной системе запас энергии остаётся постоянным.[2] Это — формулировка Дж. П. Джоуля (1842 г.).
Количество теплоты, полученное системой, идёт на изменение её внутренней энергии и совершение работы против внешних сил
Изменение внутренней энергии системы при переходе её из одного состояния в другое равно сумме работы внешних сил и количества теплоты, переданного системе, то есть, оно зависит только от начального и конечного состояния системы и не зависит от способа, которым осуществляется этот переход. Это определение особенно важно для химической термодинамики[2] (ввиду сложности рассматриваемых процессов). Иными словами, внутренняя энергия является функцией состояния. В циклическом процессе внутренняя энергия не изменяется.
Изменение полной энергии системы в
квазистатическом
процессе равно количеству
теплоты
,
сообщённому системе, в сумме с изменением
энергии, связанной с количеством
вещества
при химическом
потенциале
,
и работы
[3],
совершённой над системой внешними
силами и полями,
за вычетом работы
,
совершённой самой системой против
внешних сил
.
Для элементарного количества теплоты
,
элементарной работы
и малого приращения
внутренней энергии первый закон
термодинамики имеет вид:
.
Разделение работы на две части, одна из которых описывает работу, совершённую над системой, а вторая — работу, совершённую самой системой, подчёркивает, что эти работы могут быть совершены силами разной природы вследствие разных источников сил.
Важно заметить, что
и
являются полными
дифференциалами, а
и
— нет.