физхим / 3.ЯМР / Инструкция по работе с ACDLabs_ЯМР

Инструкция по работе с ACDLabs/NMR

1.В папке ФХМА\ЯМР\ выберете файл К-NMR.ndb и запустите его двойным кликом. Произойдет запуск менеджерa ACD/SpecManager и откроется набор окон

Формулу химического соединения

Зелеными стрелками Вы можете просмотреть имеющую базу спектров и выбрать для себя соединение. После этого двойной клик на спектр откроит Вам спектр в новом окне:

Обратите внимание на нижнюю строчку окна:

Чтобы вернуться снова в базу К-NMR.ndb нажмите на кнопку

Для увеличения интенсивности полос поглощения или выбор более узкого диапазона

спектра для подробного анализа спектра из основного окна выбираем кнопку и натягиваем рамку с помощью нажатой левой клавиши мыши.

На следующем снимке показан спектр нового соединения

По химической формуле определите количество магнитнонеэквивалентных групп протонов (сигналов в спектре) и сопоставьте их с количеством групп в химической формуле. Если количество сигналов и количество химических групп совпадает, то каждый сигнал соответствует конкретной химической группе.

На приведенном спектре имеем 4 (четыре) группы сигналов. Небольшой сигнал с химическим сдвигом =0 м.д. относится к сигналу стандарта ТМС – Si(CH3)4 и в расчет не принимаем.

В соответствии с химической формулой имеем также 4 группы неэквивалентных протонов 1-СН3, 5-СН3, 3-СН2, 4-СН2, т.е. каждой группе соответствует отдельный сигнал.

Для отнесения сигналов сначала определим химические сдвиги указанных групп. Для этого из меню Analysis выбираем Peak Picking, затем Peak by Peak и после этого

появляется красный курсор с вертикальной полосой. Наводим курсор на необходимую полосу колебаний и нажимаем левую клавишу мыши – появляется значение

химического сдвига в м.д. .

Если сигнал не размечается необходимо изменить уровень сигнала

В меню выбираем .

Появляется горизонтальная красная черта, которую можно двигать вниз до появления значений химических сдвигов. После этого надо записать результат нажав

Внимание: Химический сдвиг сложного сигнала определяют по центру мультиплета !!!!.

Далее по таблице сдвигов сделайте отнесение сигналов к конкретным химическим группам соединения:

Из спектра видно, что все сигналы лежат в области алифатических метильных и метиленовых групп, т.е. без опыта сигнала не отнести. Для справки из лекции

положение метильной группы, связанной с группой С=О имеет химический сдвиг =2,0- 2,5 м.д. Все алифатические группы , связанные с группой СН или СН2 имеют сдвиг до 0,7 – 1,6 м.д.

Исходя из указанных данных, можно отнести сигналы с химическими сдвигами 0,88 и 1,57 м.д. к группам 5-СН3 и 4-СН2, а сигналы с химическими сдвигами 2,10 и 2,38 м.д. к группам 1-СН3, 3-СН2. Эти два набора отличаются количеством протонов – 2 протона в группе СН2 и три протона в группе СН3.

Для определения числа протонов в каждой группе необходимо проинтегрировать спектр.

В меню Analysis выбираем Integration , затем Manual Integration и после этого появляется курсор интегрирования в виде ступенек. Нажимаем левой клавишей до сигнала и не отпуская клавишу мыши тянем до конца сигнала. Под спектром появляется значение интеграла. Для любого выбранного сигнала можно привести значение к целому числу, изменив его значение на 1, 2 или 3 протона в окне

После интегрирования становится ясным, что сигналы с интегралами равными 3, относятся к метильным группам и с интегралами равными 2 к метиленовым группам.

Полученный результат надо подтвердить анализом мультиплетности для каждого сигнала.

На снимке приведены сигналы 5-СН3 с = 0,88 м.д и 3-СН2 с =2,38 м.д.

имеющие форму триплета (t) и 1-СН3 с = 2,10 м.д имеет форму синглета (s) и 3-СН2 с =1,57 м.д. имеет форму мультиплета (m). Окончательно:

5-СН3 с = 0,88 м.д (t)

3-СН2 с =2,38 м.д.(t)

1-СН3 с = 2,10 м.д (s)

4-СН2 с =1,57 м.д. (m)

Теперь Вам предстоит доказать, что согласно формуле каждый из сигналов имеет указанную мультиплетность.

Рассмотрим на примере 5-СН3 с = 0,88 м.д (t) . Согласно формуле эта группа имеет соседа группу СН2 :

СН3-СН2-

Согласно правилам для простых спектров группа СН2 расщепляет группу СН3 на n+1 = 2+1 =3 поэтому группа СН3 имеет триплетную структуру

Более сложно с группой 4-СН2 с =1,57 м.д. (m), которая имеет два соседа, каждый из которых расщепляет группу 4-СН2 на (3+1)(2+1) = 12 компонент, из которых хорошо видны только 6 компонент. Остальные малы и не видны.

Для полной обработки спектра осталось определить константы спинспинового взаимодействия (КССВ).

Напоминаем, что измеряется между двумя соседними линиями в мультиплете с помощью кнопки . Результат определения появляется в нижней строке окна:

Последней частью работы является создания отчета

После окончания работы и попытки закрыть программу появляется окно

Обязательно откажитесь от записи модифицированного файла со спектром, т.е. нажмите кнопку .

В противном случае испортите мне базу ИК