Эмпирические корреляции.
Эффекты заместителей в алканах.
• Замена водородного атома метильной группой вызывает дезэкранирование - и-углеродов на 9—10 м. д. и экранирование -углерода на 2,5 м. д.
Постоянная В = (метана)=2,3),
Aj — инкременты химического сдвига для -, - или - заместителей,
ni — число заместителей в данном положении.
. Метильное замещение в циклоалканах
•Для циклогексана ( 27,6) были найдены параметры для экваториального и аксиаль-ного заместителей
- эффект заместителя
• - эффект - изменение экранирования атома углерода при введении заместителя в -положение
Спин-спиновое взаимодействие ядер углерода-13.
•Существуют три важные группы констант спин- спинового* взаимодействия в спектроскопии ЯМР 13С: 13С-1Н ;13С-13С; 13С-Х, где X — другое
|
ядро с магнитным моментом I>0 (X = 19F, 31P ). |
|||
• |
|
J( 13С-1Н) = 500 *c1 |
|
|
|
sp3 = c1*2s0 + c22pz + c32px |
|||
|
+ c42py |
= c3 |
|
|
|
Допустим что, c1= c2 |
= |
||
|
c4 |
=1/4 |
|
|
|
J = ¼*500 = 125 гц |
|
|
|
Метод гетеро-ядерного двойного резонанса.
• Широкополосная гетероядерная развязка
Коэффициенты биномиального ряда
Спин-спиновое взаимодействие
13С-13С .
• Типовые значения КССВ 13С-13С
Спектр 13С
• пример
1Н - 31Р
Импульсные
последовательности