
- •Глава 1
- •1.1.3. Полимеризация в массе
- •1.1.4. Полимеризация в растворе
- •1.2. Суспензионная полимеризация
- •1.3. Эмульсионная полимеризация .
- •1.4. Полимеризация под действием радиации
- •1.5. Полимеризация в присутствии металлорганичесних соединений
- •1.8. Совместная полимеризация винилацетата
- •1.8.1. Сополимеризации
- •1.6.2. Синтез привитых и блоксополимеров
- •2.1. Производство растворов полимеров
- •2.2. Производство поливинилацетатных дисперсий
- •2.2.1. Гомополимерные грубодиспероные пвад
- •16 Органический ' слой, на сжигание
- •2.2.2. Гомополимерные тоннодиспероные пвад
- •2.2.3. Дисперсии сополимеров винилацетата
- •2.2.4. Выделение полимеров из дисперсий
- •2.2.5. Диоперсии, модифицированные термореантивными смолами
- •2.3. Производство поливинилацетата суспензионным методом
- •3.1. Структура поливинилацетата
- •3.2. Физико-механические и электричесние свойства поливинилацетата
- •3.3. Химические свойства поливинилацетата
- •7.3. Промышленное производство поливинилацеталей
- •7.4. Структура и физико-механические свойства поливинилацеталей
- •7.5. Химические свойства поливинилацеталей
- •7.6. Технические марки поливинилацеталей
- •8.1. Пленочные материалы
- •8.2. Волокна и другие изделия
- •8.3. Краски, лаки, покрытия
- •8.4. Клеи
- •8.5. Применение поливинйлацетатных
- •8.6. Защитные коллоиды и загустители
- •8.7. Применение поливинйлацетатных пластиков в медицине
- •8.8. Другие области применения
8.7. Применение поливинйлацетатных пластиков в медицине
ПВС и некоторые его производные являются перспективными материалами для использования их в медицине. Возможные направления такого применения описаны в монографии С. Н. Ушакова [[1], где обобщены все сведения до 1959 г. Последующие годы подтвердили перспективность ПВС как биологически совместимого полимера, о чем свидетельствует неослабевающий интерес к нему со стороны врачей и исследователей-химиков.
• Поливинилспиртовые гидрогели, получаемые из пространственно сшитого ПВС, были предложены для изготовления стекловидного тела глаза и роговицы [156], в качестве заменителя человеческой ткани. После обработки гепарином гидрогели ПВС, по-видимому, можно использовать и для изготовления сосудов и органов, контактирующих с кровью [157]. Поливинилспиртовые гели с введенными в них лекарственными препаратами можно применять для лечения ран, ожогов и т. п.
Пространственная сшивка ПВС осуществляется радиационным [158] или химическим путем. Первый способ, в случае медицинского назначения продукта, считается более предпочтительным, •так как при радиационной сшивке практически не происходит изменения химической структуры полимерной основы и в нее не вводятся инородные^функциональные группы, способные оказывать побочное биологическое воздействие. В зависимости от дозы облучения у-лучами или электронами водных растворов ПВС может быть достигнута различная степень сшивки, а следовательно, и различная набухаемость и механическая прочность получаемых гидрогелей. Дегидратация и последующий нагрев поливинилспиртовых гидрогелей вызывает образование в них кристаллических областей, проявляющих себя при приложении нагрузки как дополнительные узлы сшивки. При повторном набухании при температуре ниже 45 °С вода проникает только в аморфную фазу, благодаря чему степень набухания сшитого таким способом ПВС снижается, а механическая прочность возрастает. Гидрогели, полученные из редкосшитого и частично кристаллизованного ПВС, предложены для изготовления суставных хрящей [157].
Химическая сшивка ПВС с образованием сильнонабухающих в воде гелей возможна при ацеталировании ПВС диальдегида-ми (например, глутаровым или терефталевым) [159]. Эластичный гидрогель, получаемый обработкой ПВС борной кислотой (см. раздел 6.5), может применяться в виде прокладок для замены разрушенных менисков коленного сустава при лечении туберкулезного гонита [160, с. 105]. Через два месяца после операции такой гель рассасывается и выводится из организма, к этому сроку заканчивается формирование суставной полости и функция сустава восстанавливается. Пористый ПВФ марки МПВФ может «вживляться» в организм путем быстрого прорастания пор материала соединительной тканью. Такой материал перспективен для протезирования внутренних органов, пломбирования кровоточащих сосудов и артерий. Подушки из набухшего в воде ППВФ, заключенные в герметично заваренные мешки, предупреждают появление пролежней у лежачих больных.
Комплексы ПВС —иод (см. раздел 6.5) обладают антимикробными и фунгицидными свойствами. Низкоконцентрированный водный раствор комплекса (1—2%) под названием «иодинол» применяется в качестве антибактериального препарата с широким
где
R=02N—\
у—,
02N-
Раствор комплекса ПВС — иод с концентрацией выше 10% (масс.) образует при комнатной температуре гель. Тиксотропные гели получают охлаждением нагретых смесей водных растворов ПВС, иода и йодистых солей в присутствии веществ, способных образовывать лабильные связи между цепями ПВС, например, борной кислоты. Температура плавления и застывания гелей зависит от молекулярной массы ПВ.С, его структуры и соотношения компонентов раствора. При введейии тиксотропного геля в организм образуется своеобразное «депо» иода, заполняющего пломбируемую область и постепенно рассасывающегося после оказания лечебного действия. Такие гели ПВС — иод — Н3В03 представляют интерес для пломбирования труднозаживающих- полостей, куда они вводятся через иглу шприца при температуре выше температуры застывания геля [160, с. 111].
Для лечения ран донорских мест при кожной пластике хорошо себя зарекомендовала перфорированная пленка из ПВС [162]. Пленка, получаемая методом полива (см. раздел 8.1), подвергается термообработке и теряет при этом растворимость в холодной воде. Сохраняя, однако, способность к набуханию в эксудате, пленка плотно прилегает к ране и надежно ее защищает. Прозрачность пленки позволяет наблюдать за процессом заживления раны, а наличие перфорационных отверстий обеспечивает отток отделяемой жидкости. По мере заживления пленка удаляется вместе со струпом. Процесс заживления раны протекает без осложнений и значительно быстрее, чем при использовании традиционных методов. Перфорированная пленка из ПВС «ви-ниплен» разрешена к применению Министерством здравоохранения СССР и выпускается промышленностью. При необходимости в пленку могут быть введены антибактерицидные, анестезирующие и другие лечебные компоненты.
Пленки из сопоЛимеров ВС с этиленом и модифицированного ПВС используются для' изготовления разделительных мембран, применяемых в .аппаратах «искусственная почка» [156]. Поливи-нилспиртовая пленка с нанесенным на нее бромистым ацетилпи-ридинием применяется для получения контрацептивного химического средства, выпускаемого в Венгрии под названием «С-film». В водной среде образуется суспензия бромистого ацетилпириди-ния в растворе ПВС, пленкой из которой посторонний белок покрывается и осаждается [106, с. 58].
Различные антимикробные волокна могут быть получены взаимодействием поливинилспиртовых волокон с препаратами нитрофуранового ряда:
-сн2-сн-сн2-сн-сн2-+
R-cf
Кислота>
I I чн
ОН ОН
—„ _сн2—сн— сн2—сн— сн2—
°\/
CHR
Наибольшим антимикробным эффектом обладают поливинилспиртовые волокна, ацеталированные 5-нитрофурилакролеином, известные под названием «летилан» [163, с. 147]. С применением летилана изготовляют шовные нити, протезы кровеносных сосудов и-других внутренних органов, а также носки, чулкй, постельные принадлежности и другие изделия для профилактики грибковых заболеваний, а в ряде случаев для борьбы с ними.
Антимикробные волокна, содержащие стрептомицин, колими-цин, риванол, стрептоцид, этазол, норсульфазол, бриллиантовый зеленый, подавляющие рост различных микроорганизмов, получают из поливинилспиртового волокна, модифицированного пу-. тем введения в него ионогенных групп (сульфокислотных или карбоксильных). При взаимодействии карбоксилсодержащих поливинилспиртовых волокон с новокаином и новокаинамидом получены анестезирующие волокна, обеспечивающие увеличение продолжительности обезболивающего эффекта в зоне реакции на 50-100%.
Существенный интерес для хирургической практики представляют волокна, обладающие локальным и промотированным противоопухолевым действием. Их получают на основе поливинилспиртового волокна, содержащего катионо- или анионбобменные группы, способные сорбировать меркаптопурин или метотрексат-соединения, активно действующие при контактном применении на новообразования различной природы. Аналогичный эффект получен при модификации поливинилспиртового волокна диметилол-тиокарбамидом, содержащим 35S. Ферментосодержащие поливинилспиртовые волокна рекомендованы для лечения заболеваний слизистой оболочки рта [163, с. 205].
Нетоксичный ПВС с ММ 8000—12000, содержанием ацетатных групп 4—8 и 8,5—11,5% (масс), получаемый в. среде этанола и обладающий гарантированной безвредностью (см. раздел 6.6), разрешен к медицинскому применению и выпускается по Временной фармакопейной статье ВФС 42-39-^72, марка НПВС-М (низкомолекулярный ПВС медицинский). Раствор, содержащий 3% (масс.) НПВС-М и 0,9% (масс.) NaCl, так называемый «полидез», используется при обильных кровопотерях,
интоксикации организма, вследствие ожогов, перитонита, холецистита и др. [161, с. 65].
Нетоксичный ПВС рекомендован также для применения в пищевой промышленности с целью замены агар-агара в мармелад-но-желейных изделиях [а. с. СССР 351530, 424554] и для микро-гранулирования маслорастворимых препаратов и витаминов. Для изготовления жевательной резинки применяют сополимеры ВА с винилпирролидоном, получаемые в среде этанола и используемые в качестве основы жевательной резинки [а. с. СССР 428736] [164], а также гомополимеры ВА, полимеризуемого в среде как этанола, так и уксусной кислоты [28].
Композиции ПВАД с различными фунгицидными добавками под названием «новолен» и «еруглен» применяются в пищевой промышленности в качестве защитных покрытий сыров, препятствующих их высыханию.