Погрешности титрования

В общем случае погрешность титрования можно легко найти, зная общие концентрации ионов металла или ЭДТА в конечной точке титрования, степень оттитрованности /и условную константу устойчи­вости комплекса MY⁽ⁿ"⁴⁾⁺.

Применение комплексонометрического титрования

Прямое титрование. Большинство ионов металлов (около 30) можно определять прямым титрованием раствором ЭДТА в присутствии металлоиндикатора. В табл. 9.11 приведены некоторые элементы и условия их титрования.

отличаются более чем на 4 единицы, можно последовательно определить несколько элементов в растворе. На практике это условие выпол­няется довольно редко, и селективность комплексонометрического титрования повышают путем разделения или маскирования мешающих компонентов. Наиболее простой способ маскирования заключается в установлении соответствующей кислотности титруемого раствора. Например, ионы железа (III), циркония (IV), тория (IV) титруют в кислой среде при рН < 2 и двухзарядные ионы при этом практически не мешают. На рис. 9.29 показано, при каком минимальном значении рН можно удовлетворительно оттитровать различные ионы металлов.

Широко используется маскирование путем комплексообразования с посторонним комплексообразующим реагентом. К таким относятся, например, фторид-, пирофосфат-, тартрат-, цитрат-ионы, тиомочевина, триэтаноламин и др.

Маскировать можно также изменением степени окисления опреде­ляемого или мешающего элемента. Например, молибден (VI) и воль­фрам '(VI) образуют комплексы с ЭДТА, не используемые в титримет-рии из-за их малой устойчивости. Высокоселективное определение вольфрама и молибдена основано на титровании суммы всех элементов с предварительным восстановлением молибдена и вольфрама до степе­ни окисления +5 и на титровании всех элементов, кроме молибдена и вольфрама, без их восстановления. В кислой среде при рН 2—3 можно проводить титрование тория, скандия, галлия и других ионов в при­сутствии железа (III), если железо маскировать восстановлением до степени окисления +2.

Обратное титрование, основанное на добавлении избыточного количества ЭДТА и последующем определении избытка, применяют в тех случаях, когда реакции образования комплекса с ЭДТА протекают медленно или нет подходящего металлоиндикатора для определения конечной точки титрования. Например, аквакомплексы хрома (III) и кобальта (III) кинетически инертны и, следовательно, комплексы с ЭДТА образуются слишком медленно. После добавления избытка

ЭДТА и нагревания для полного связывания хрома и кобальта в комплекс с ЭДТА можно провести титрование избытка ЭДТА при низком значении рН раствором ионов железа (III).

Способ обратного титрования наиболее удобен при определении ионов металлов в присутствии анионов, образующих с определяемыми ионами металла малорастворимые соединения. Например, можно определить свинец в присутствии сульфат-ионов, магний в присутствии фосфат-ионов и др. Присутствие ЭДТА препятствует образованию осадков.

9.2.6. Окислительно-восстановительное титрование

В основе метода лежит изменение потенциала окислительно-восста­новительной системы при изменении соотношения концентраций окис­ленной и восстановленной форм в процессе титрования.