
- •Жилкина е.О
- •Основы технологии производства углеродных материалов по направлению «Химическая технология органических веществ и топлива»
- •Основная литература
- •Дополнительная литература
- •Раздел 1. Производство Кокса Введение
- •Тема 1.1 Коксование – как процесс углубления переработки нефти
- •Тема 1.2 Разновидности и условия процессов коксования
- •Тема 1.3 Области применения нефтяного кокса
- •Тема 1.4 Классификация и номенклатура коксов
- •Тема 1.5 Показатели качества нефтяных коксов
- •Тема 1.6 Структура нефтяных коксов
- •Тема 1.7 Компонентный состав и способы подготовки сырья к процессу коксования. Состав сырья коксования
- •1.7.1 Состав сырья коксования
- •1.7.2 Способы подготовки сырья к процессу коксования
- •Тема 1.8 Показатели качества сырья коксования
- •Тема 1.9 Механизм превращения сырья при коксовании
- •1.9.1 Химические превращения компонентов сырья под действием высоких температур
- •1.9.2 Три этапа процесса коксования
- •1.9.3 Механизм процесса коксования
- •Тема 1.10 Изменение структуры кокса при прокаливании
- •Тема 1.11 Промышленные процессы получения нефтяного кокса
- •1.11.1 Процесс коксования в кубах
- •1.11.2 Термоконтактное коксование
- •1.11.3 Процесс замедленного коксования
- •Тема 1.12 Характеристика побочных процессов и продуктов коксования
- •Раздел 2. Производство сажи (технического углерода) Введение
- •Тема 2.1. Применение сажи
- •Тема 2.2. Строение сажи
- •Тема 2.3. Физико-химические свойства технического углерода
- •2.4. Классификация сажи
- •Тема 2.5. Виды сырья для производства технического углерода
- •Тема 2.6. Требования к сырью для производства сажи
- •Тема 2.7. Механизм сажеобразования
- •Тема 2.8 Современные взгляды на механизм сажеобразования
- •Тема 2.9 Промышленные способы получения сажи
- •2.9.1 Получение печного ту
- •2.9.2 Получение ту путем осаждения из пламени на холодную поверхность. (Получение канального ту)
- •2.9.3 Производство термического ту
- •Тема 2.10 Улавливание сажи из саже-газового потока
- •Тема 2.11 Гранулирование и подготовка сажи к транспортировке
Тема 1.4 Классификация и номенклатура коксов
Классификация коксов
Нефтяные коксы обычно классифицируют по нескольким признакам, а именно:
- по их происхождению, т. е. по типу используемого сырья и по способу получения;
- по содержанию серы;
- по гранулометрическому составу;
- по содержанию золы;
- по характеру структуры.
По содержанию серы.
1. Серы менее 1 %. Малосернистый кос, используется для производства электродов и графитовых материалов.
2. Серы до 1,5 %. Малосернистый. Используется при производстве анодов.
3. Серы до 4 %. Сернистый. Используется при производстве карбидов, ферросплавов, после удаления серы - для производства анодов.
4. Серы более 4 %. Высокосернистый. Используется при производстве сульфида натрия как восстанавливающий и сульфирующий агент.
По гранулометрическому составу.
1. Диаметр частиц менее 8 мм. Коксовая мелочь.
2. Диаметр частиц от 6 - 8 до 25 мм - так называемый "орешек" или "коксик".
3. Диаметр частиц - больше 25 мм. Кусковой кокс.
По содержанию золы.
1. Содержит менее 0,5 % золы - малозольный кокс.
2. Содержит от 0,5 до 0,8 % золы - среднезольный кокс.
4. Содержит более 0,8 % золы - зольный кокс.
По характеру структура коксов.
1. Волнистая (струйчатая, игольчатая). Из таких коксов получают графитирующиеся коксы.
2. Точечная сфероидальная ферролитовая, встречается у неграфитирующихся коксов.
Номенклатура коксов
В таблице 1.2 представлена номенклатура коксов, выпускаемых в России.
Таблица 1.2
Номенклатура, технология изготовления и области применения нефтяных коксов
Марка кокса |
Технология изготовления |
Область применения |
КНПС-СМ |
Коксование в кубах смолы пиролиза |
Производство углеродных конструкционных материалов специального назначения |
КНПС-КМ |
То же |
Производство углеродных конструкционных материалов |
КНГ |
Коксование в кубах нефтяных остатков |
Производство графитированной продукции |
КЗГ |
Замедленное коксование (кокс с кусками размером 8...250 мм) |
То же |
КЗА |
То же |
Производство алюминия |
КНА |
Коксование в кубах нефтяных остатков |
То же |
КЗО |
Замедленное коксование (коксовая мелочь с кусками размером до 8 мм) |
Производство абразивов и другой продукции |
Тема 1.5 Показатели качества нефтяных коксов
На НПЗ выпускается сырой нефтяной кокс, который должен быть прокален. Показатели сырого кокса: содержание влаги менее 3 % мас., содержание серы 1-1,5 %, содержание летучих - 7-9,5 %, зольность - 0,3-0,8 % мас.
Истинная плотность после прокаливания при 1300оС составляет 2040-2100 кг/м3.
Содержание влаги влияет на смерзаемость кокса зимой после выгрузки реактора на установке и при транспортировке. Содержание влаги в твердом топливе или углеродном материале в основном зависит от его вида, структуры, условий получения, и лишь отчасти, от условий транспортировки, хранения, а для ископаемых твердых топлив и от условий залегания.
Обычно влага в твердом топливе или углеродном материале является балластом или даже приносит вред. Она ускоряет окисление, способствует смерзанию, снижает механическую прочность, в случае кокса существенно влияет на насыпную плотность.
Влага в твердых топливах и углеродных
материалах подразделяется на внешнюю
(
),
гигроскопическую (
)
и химически связанную (W
хим.) (конституционную).
Под внешней влагой подразумевается влага, удаляемая при выдержке образца на воздухе или в сушильном шкафу при температуре 50±50C. Она представляет собой тонкую пленку воды, покрывающую отдельные частицы углеродного материала. Внешняя влага не зависит от природы углеродного материала.
Гигроскопическая влага - это влага, поглощаемая углеродным материалом из окружающего воздуха до достижения равновесия между упругостью паров воды в окружающем воздухе и упругостью паров воды над поверхностью материала. Она зависит от относительной влажности и температуры окружающего воздуха, а также от структуры и химического строения углеродного материала, определяющих его адсорбционные свойства.
Химически связанная влага входит непосредственно в состав углеродного материала и минеральных примесей, содержащихся в нем, например, как кристаллизационная вода.
Содержание серы определяется содержанием серы в исходном сырье и ограничивается, исходя из области применения кокса.
Летучие определяются как потеря массы кокса после прокаливания при 850оС в течение 7 мин. и представляют собой продукты неполного превращения сырья. Их количество зависит от режима коксования. Содержание летучих ограничивается из-за того, что они являются балластом при перевозке и прокаливании кокса.
Летучими веществами в коксе являются
недококсованные, т.е. еще не перешедшие
в карбоидное состояние остатки сырья.
Содержание летучих ограничивается
из-за того, что они являются балластом
при перевозке и прокаливании кокса. Они
могут вызвать перегрев кокса при
прокаливании и ухудшить материальный
баланс процесса прокаливания. Между
прочностью кокса и выходом летучих
веществ существует обратная взаимосвязь:
чем выше прочность кокса, тем меньше в
нем летучих веществ. Летучие вещества
выделяются из углеродных материалов
при их нагревании без доступа воздуха.
Состав и количественное содержание
летучих в основном зависят от вида
углеродсодержащего материала, а также
от условий его получения (качество
сырья) и условий термического воздействия
(т. е. от температуры и длительности
нагревания). Поэтому говорят не о
содержании летучих, а о выходе летучих
при строго определенной температуре и
длительности нагревания. Эти условия
строго регламентируются соответствующими
ГОСТами и зависят от вида углеродного
материала. Для твердых горючих ископаемых,
коксов и технического углерода принята
температура
и длительность нагревания 7 мин.
Зольность показывает содержание остатка от сжигания образца кокса при 850оС в муфельной печи. Величина зольности зависит от свойств сырья и влияет на качество продуктов, которые изготавливаются из кокса (прежде всего электродов).
Золой называется смесь минеральных веществ, остающаяся после полного сгорания всех горючих веществ углеродсодержащих материалов и после завершения всех превращений, которые происходят с минеральными примесями под действием высоких температур и доступа воздуха.
Зола является нежелательной примесью в твердых углеродсодержащих материалах и аналогично влаге причисляется к балласту.
Истинная плотность определяет механические свойства кокса и зависит от режима процесса и состава сырья.