Реакции электрофильного присоединения

Электрофильное присоединение к алкинам инициируется под воздействием положительно заряженной частицы — электрофила. В общем случае, катализатором таких реакций являютсякислоты.1)Реакции галогенирования:

, Галогенирование алкинов идет как транс-присоединение (как правило) и протекает по аналогии с галогенированием алкенов. Вместе с тем, присоединение по тройной связи идет труднее, чем по двойной, в связи с чем при наличии в соединении как двойной, так и тройной связи, возможно провести избирательное присоединение:

2)Реакции гидрогалогенирования

Присоединение хлороводорода и бромоводорода к алкинам происходит по аналогии с алкенами. Реакция идет в две стадии: сперва образуется галогеналкен, который далее переходит в дигалогеналкан:

Обе стадии реакции идут по правилу Марковникова. Как видно из схемы, в результате реакции присоединения образуются транс- изомеры. Гидратация. В присутствии солей ртути алкины присоединяют воду с образованием ацетальдегида (для ацетилена) или кетона (для прочих алкинов). Эта реакция известна как реакция Кучерова. Процесс гидратации идет через стадию образования енола:

3)Реакции карбонилирования , где х: он, or, ocor, nh2 и Пр. ,

Катализатором реакции являются карбонилы никеля или палладия.4)Присоединение карбоновых кислот с образованием диэфиров: 5)Уксусная кислота в реакции с ацетиленом образует винилацетат: 6) Ацетилен способен в присутствии катализаторов присоединять углеводороды с образованием новых С-С связей7) Реакции нуклеофильного присоединения-Нуклеофильное присоединение к алкинам инициируется под воздействием отрицательно заряженной частицы — нуклеофила. В общем случае, катализатором таких реакций являютсяоснования.8)Характерным примером реакции нуклеофильного присоединения является Реакция Фаворского -присоединение спиртов в присутствии щелочей с образованием алкенильных эфиров: 9)В среде очень сильных оснований ацетилен реагирует с сероводородом, образуя дивинилсульфид:

10)Реакции радикального присоединения. В присутствии перекисей или других условиях, способствующих образованию свободных радикалов, присоединение к алкинам идет по радикальному механизму — против правила Марковникова: 11)Реакции этинилирования-реакции увеличения углеродного скелета алкинов с сохранением тройной связи. Они могут протекать как по электрофильному, так и нуклеофильному механизму в зависимости от среды и условий реакции, характера субстрата, а также типа используемого катализатора.12)Получение ацетиленовых спиртов-В присутствии сильных оснований алкины с концевой тройной связью способны присоединять карбонильные соединения с образованием спиртов (Р-я Фаворского):

13)При гидрировании ацетилена на никель-кобальтовом катализаторе можно получить изобутилен: 14)Гидроборирование-Алкины легко присоединяют диборан против правила Марковникова, образуя цис-алкенилбораны: .15) Восстановительное карбоксилирование-По аналогии с реакциями алкенов, алкины вступают в реакцию восстановительного карбоксилирования. В зависимости от условий реакции и типов катализаторов, конечными продуктами могут стать спирты, альдегиды или алканы: 16)Реакции окисления-Реакции окислительного присоединения

Алкины окисляются более трудно чем алкены, однако при контролируемом окислении можно сохранить C-C связь и получить в качестве продуктов реакции карбонильные соединения 17)Реакции окислительного расщепления.При действии сильных окислителей в жестких условиях алкины окисляются с разрывом тройной связи. В ходе реакции образуются карбоновые кислоты и CO₂: 18)Реакции оксилительного сочетания. В присутствии солей одновалентной меди в спиртовом растворе аммиака алкины окисляются кислородом воздуха до диацетиленов (Реакция Глазера): . Реакция для ацетилена может идти c образованием полиинов:

.19)Реакции изомеризации . 20)Реакции олигомеризации-В присутствии солей меди(I) и хлорида аммония в водной среде ацетилен вступает в реакцию олигомеризации с образованием винилацетилена:

.21) Реакции полимеризации