№114 Оксид серы (VI)— бесцветная жидкость, затвердевающая при температуре 16,8°С в твердую кристаллическую массу. Он очень сильно поглощает влагу, образуя серную кислоту: SO3+Н2O= H2SO4 1. SO3 — типичный кислотный оксид. 2. Оксид серы (VI) обладает свойствами сильного окислителя. Применение Оксид серы (VI) используют для производства серной кислоты. Наибольшее значение имеет контактный способ получения серной кислоты. По этому способу можно получить H2SO4 любой концентрации, а также олеум. Процесс состоит из трех стадий: получение SO2; окисление SO2 в SO3; получение H2SO4. SO2 получают обжигом пирита FeS2 в специальных печах: 4FeS2+11О2=2Fe2O3+8SO2 Для ускорения обжига пирит предварительно измельчают, а для более полного выгорания серы вводят значительно больше воздуха (кислорода), чем требуется по реакции. Газ, выходящий из печи обжига, состоит из оксида серы (IV), кислорода, азота, соединений мышьяка (из примесей в колчедане) и паров воды. Он называется обжиговым газом. Обжиговый газ подвергается тщательной очистке, так как даже небольшое содержание соединений мышьяка, а также пыли и влаги отравляет катализатор. От соединений мышьяка и от пыли газ очищают, пропуская его через специальные электрофильтры и промывную башню; влага поглощается концентрированной серной кислотой в сушильной башне. Очищенный газ, содержащий кислород, нагревается в теплообменнике до 450°C и поступает в контактный аппарат. Внутри контактного аппарата имеются решетчатые полки, заполненные катализатором. Раньше в качестве катализатора использовали мелкораздробленную металлическую платину. Впоследствии она была заменена соединениями ванадия — оксидом ванадия (V) V2O5 или суль-фатом ванадила VOSO4, которые дешевле платины и медленнее отравляются. Реакция окисления SO2 в SO3 обратимая: 2SO32SO2+О2 Увеличение содержания кислорода в обжиговом газе повышает выход оксида серы (VI): при температуре 450°С он обычно достигает 95% и выше. Образовавшийся оксид серы (VI) далее подают методом противотока в поглотительную башню, где он поглощается концентрированной серной кислотой. По мере насыщения вначале образуется безводная серная кислота, а затем олеум. В дальнейшем олеум разбавляют до 98% -ной серной кислоты и поставляют потребителям. Гексафторид серы (также элегаз или шестифтористая сера, SF₆) — неорганическое вещество, при нормальных условияхтяжёлый газ, в 5 раз тяжелее воздуха. Соединение было впервые получено и описано в 1900 году Анри Муассаном в ходе работ по изучению химии фтора.

Практически бесцветный газ, обладающий высоким (89 кВ/см) пробивным напряжением. Электрическая прочность элегаза зависит от давления, она в 2-4 раза выше, чем у воздуха.

В нем содержится 21,95 % серы и 78,05 % фтора. При нормальном давлении элегаз может находиться в любом из трёх агрегатных состояний при температуре до минус 50,8 °С.

Плохо растворим в воде (1 объём SF₆ в 200 объёмах воды), этиловом спирте и диэтиловом эфире^[1], хорошо растворим внитрометане^[2].

Плотность элегаза при T=273 K и давлении р=0,1 МПа составляет 6,56 кг/м³. Относительная диэлектрическая проницаемость — 1,0021. Полное число степеней свободы молекулы элегаза равно 21, из них три степени свободы — в поступательном движении, три — во вращательном, а остальные — в колебательном. Диаметр молекулы равен 5,33 Å.

Гексафторид серы — достаточно инертное соединение, не реагирует с водой, вероятно из-за кинетических факторов, так как свободная энергия Гиббса реакции существенно отрицательна. Не реагирует также с растворами HCl и NaOH^[3], однако при действии восстановителей могут протекать некоторые реакции.

Взаимодействие с металлическим натрием проходит только при нагревании, однако уже при 64 °C взаимодействует с раствором натрия в аммиаке.

Дансил хлорид (5-(диметиламино)нафтален-1-сульфонил хлорид, англ. Dansyl chloride) — химическое соединение, которое взаимодействует с первичными аминогруппами алифатических и ароматических аминов, образуя при этом стабильныефлуоресцентные сульфониламидные производные синего или сине-зелёного цвета.

Дансил хлорид широко используется для модификации аминокислот, особенно при секвенировании белков и анализе аминокислот.^[2][3]

Флуоресценция сульфониламидных аддуктов может быть усилена в присутствие циклогептаамилозы.^[4] Дансил хлорид нестабилен в диметилсульфоксиде, который нельзя использовать для приготовления растворов данного реагента.

Коэффициент экстинкции дансил хлоридных производных аминокислот играет важную роль для определения концентрации производного в растворе. Дансил хлорид представляет собой один из простейших сульфониламидных производных и часто используется в качестве начального реагента для синтеза других производных. Хлористый сульфурил (сульфурилхлорид) SO2CI2 — хлорангидрид серной кислоты. Свойства Бесцветная, резко пахнущая жидкость. Дымит на воздухе, гидролизуется по реакции: SO2Cl2 + 2H2O = H2SO4 + 2HCl Получение Получают взаимодействием SO2 с Cl2 в присутствии катализаторов (активированный уголь, камфара). SO2 + Cl2 → SO2Cl2 Применение Применяют в синтезе органических веществ (сульфохлорирование). Олеум — раствор серного ангидрида (SO₃) в серной кислоте (H₂SO₄). Олеум представляет собой вязкую бесцветную жидкость или легкоплавкие кристаллы, которые, однако, могут приобретать самые различные оттенки вследствие наличия примесей. На воздухе "дымит", реагирует с водой с выделением очень большого количества тепла. Концентрация серного ангидрида может варьировать в очень широких пределах: от единиц до десятков процентов. Олеум — крайне едкое вещество: оставляет сильные ожоги на коже, быстро разъедает практически любые материалы, за исключением самых инертных. Тем не менее, вследствие эффекта пассивации может храниться в стальных ёмкостях. Олеум нельзя разбавлять водой или выливать его в воду. Разбавление олеума производится прибавлением его к серной кислоте. Применяется в промышленности. В органической химии применяется как водоотнимающий и окисляющий реагент.

Сульфа́ты — минералы, соли серной кислоты H₂SO₄. В их кристаллической структуре обособляются комплексные анионы SO₄²⁻. Наиболее характерны сульфаты сильных двухвалентных оснований, особенно Ba2+, а также Sr²⁺ и Ca²⁺. Более слабыеоснования образуют основные соли, часто весьма неустойчивые (например сульфаты окисленного железа), более сильные основания — двойные соли и кристаллогидраты. Свойства

• Твёрдость 2—3,5

• Удельный вес 1,5—6,4

• Окраска разнообразная, большей частью светлая

• Показатель преломления 1,44-1,88, двупреломление большей частью низкое

• Большинство сульфатов хорошо растворимы в воде

№115 Биологическая роль

Как и элементы органогены, сера в виде отдельного элемента не обладает биологическим значением. Ее биологическая роль состоит в том, что она входит в структуру таких аминокислот, как цистеин и метионин, которые и выполняют в животных организмах (в том числе у человека), ряд незаменимых функций:

• придает необходимую для их функционирования пространственную организацию молекулам белков за счет образования дисульфидных мостиков

• является компонентом многих ферментов, гормонов (в частности в инсулина), и серосодержащих аминокислот

• является компонентом таких активных веществ, как гистамин, витамина биотин, витаминоида липоевой кислоты и др.

• сульфгидрильные группы образуют активные центры ряда ферментов

• обеспечивает передачу энергии в клетке: атом серы принимает на свободную орбиталь один из электронов кислорода

• участвует в переносе метильных групп

• входит в состав коэнзимов, включая коэнзим А

• Сульфгидрильные группы

•         тиоловые группы, SH-группы органических соединений. С. г. обладают высокой и разнообразной реакционной способностью: легко окисляются с образованием дисульфидов, сульфеновых, сульфиновых или сульфокислот; легко вступают в реакции алкилирования, ацилирования, тиол-дисульфидного обмена, образуют меркаптиды (при реакции с ионами тяжёлых металлов), меркаптали, меркаптолы (при реакции с альдегидами и кетонами). С. г. играют важную роль в биохимических процессах. С. г. кофермента А (См. Кофермент А), липоевой кислоты (См. Липоевая кислота) и 4¹-фосфопантетеина участвуют в ферментативных реакциях образования и переноса ацильных остатков, связанных с метаболизмом липидов и углеводов; С. г. Глутатиона — в обезвреживании чужеродных органических соединений, восстановлении перекисей и в осуществлении его коферментных функций. В белках С. г. принадлежат остаткам аминокислоты Цистеина. В составе активных центров ряда ферментов С. г. участвуют в их каталитическом действии, в связывании субстратов, коферментов и ионов металлов. Каталитическая роль С. г. ферментов заключается в образовании промежуточных соединений с субстратами (или их остатками) или в переносе электронов и протонов от субстратов к акцепторам (в некоторых окислительных ферментах). Блокирование С. г. при помощи специфичных реагентов вызывает частичное или полное торможение активности многих ферментов. Важную роль в стабилизации структуры белков, в том числе ферментов, антител и некоторых гормонов, играют дисульфидные связи (—S—S—), которые образуются при окислении С. г. в процессе биосинтеза белков. Расщепление дисульфидных связей приводит к нарушению нативной структуры белков и утрате ими биологической активности.

Дисульфи́дные мо́стики, или дисульфи́дная связь — ковалентная связь между двумя атомами серы, входящими в состав серусодержащей аминокислоты цистеина. Образующие дисульфидную связь аминокислоты могут находиться как в одной, так и в разных полипептидных цепях белка. Дисульфидные связи образуются в процессе посттрансляционной модификации белков и служат для поддержания третичной и четвертичной структур белка. №116

ТЕЛЛУР (от лат. tellus, род. падеж telluris-Земля; лат. Tellurium) Те, хим. элемент VI гр. периодич. системы, относится к халькогенам, ат. н. 52, ат. м. 127,60. Природный теллур состоит из восьми изотопов: ¹²⁰Те (0,089%), ¹²²Те (2,46%), ¹²³Те (0,89%), ¹²⁴Те (4,74%), ¹²⁵Те (7,03%), ¹²⁶Те (18,72%), ¹²⁸Те (31,75%) и ¹³⁰Те (34,27%). Конфигурация внеш. электронной оболочки 5s² 5p⁴; степени окисления — 2, + 4, +6, редко +2; энергия ионизации при последоват. переходе от Те⁰ к Те⁶⁺ 9,010, 18,6, 28,0, 37,42, 58,8, 72,0 эВ; сродство к электрону ~ 2 эВ; электроотрицательность по Полингу 2,10; атомный радиус 0,17 нм, ионные радиусы, нм (в скобках указаны координац. числа): Те²0,207(6), Те⁴⁺ 0,066(3), 0,80(4), 0,111(6), Те⁶⁺ 0,057(4), 0,070(6).

Содержание в земной коре 1 · 10 % по массе. Известно ок. 100 минералов теллура, в т.ч. самородный теллур, алтаит РbТе, гессит Ag₂Te, силъванит AuAgTe₄, калаверит АuТе₂, тетра-димит Bi₂Te₂S. Теллур входит в качестве изоморфной примеси в сульфидные минералы-халькопирит, галенит, пирит, пентландит и др. Теллур извлекают в осн. из медных, свинцовых, пиритных руд, где он находится как в рассеянном состоянии, так и в виде микровкрапленностей собств. минералов. Известны золото-теллуровые месторождения с собственно теллуровой минерализацией, не имеющие существенного значения.

Свойства. Теллур-серебристо-серое в-во с металлич. блеском, в тонких слоях на просвет-красно-коричневого цвета, в парах-золотисто-желтый. Кристаллизуется в гексагон. решетке, а = 0,44566 нм, с = 0,59268 нм, z = 3, пространств. группа P3₁21; структура состоит из параллельно расположенных спиральных цепочек; плотн. 6,247 г/см³. Т. наз. аморфный теллур с плотн. ~ 5,9 г/см³, получаемыйосаждением из -ров, представляет собой микродисперсный кристаллический теллур При давлении ~ 4,2 ГПа при 25 °С образуется модификация TeII со структурой типа -Sn, а при ~6,3 ГПа-ТеIII с ромбоэдрич. структурой; обе модификации имеют металлич. св-ва. Т. пл. 449,8 °С, т. кип. 990 °С;  25,8 Дж/(моль · К);  17,5 кДж/моль,  51,0 кДж/моль;  49,46 ДжДмоль · К); теплопроводность 1,8 Вт/(м·К)· температурный коэф. линейного расширения 0,2·10^-6 К^-1; ур-ния температурной зависимости давленияпара для кристаллического теллура lgp (мм рт.ст.) = = 19,667 - 9232/T+ 2,100 lg T+ 2,308·10^-3 Т (298 - 723 К), для жидкого lgp (мм рт. ст.) = 6,402 — 6016/Т — -0,4001gT(723-_1263 K);  3,7·10⁹ Ом·м, температурный коэф.  3,79·10^-3 К^-1; полупроводник p-типа, ширина запрещенной зоны 0,32 эВ. Расплав теллура выше ~ 700 °С обладает металлической проводимостью. Теллур диамагнитен, магн. восприимчивость — 0,31·10^-9. Твердость по Моосу 2,3, по Бринеллю 180-270 МПа; сопротивление разрыву 10,8 МПа. Теллур хрупок, при нагревании становится пластичным.

Для теллура нормальный электродный потенциал 0,56 В. Теллур, даже дисперсный, устойчив на воздухе, но при нагр. горит (пламя голубое с зеленым ореолом) с образованием ТеО₂ (см. Теллура оксиды). Кристаллический теллур реагирует с водой выше 100°С, аморфный-выше 50 °С. Конц. р-ры щелочей растворяют теллур с образованием теллуридов и теллуритоз. Соляная к-та и разб. H₂SO₄на теллур не действуют, конц. H₂SO₄ растворяет его, образующиеся красные р-ры содержат катион. Разб. HNO₃ окисляет теллур до теллуристой к-ты Н₂ТеО₃ (соли-теллуриты), концентрированная-до Те₂О₃ (ОН) NO₃. Сильными окислителями (HСlО₃, КМnО₄ и др.) окисляется до теллуровой к-ты Н₆ТеО_б (соли-тел-лураты). Теллур раств. в р-рах сульфидов и полисульфидов щелочных металлов (с образованием тиотеллуридов и тио-теллуритов), в солянокислых р-рах Fed,. Реагирует с р-рами солей Ag. В CS₂ не растворяется. С Сl₂, F₂ и Вr₂ реагирует при комнатной т-ре, с I₂-при нагр., сплавляется с S, P (соединений при этом не образует), As (давая As₂Te₃), с Si (с образованием Si₂Te₃ и SiTe), с Se (образуя при кристаллизации твердые р-ры). С бором и углеродом непосредственно не взаимод., с СО при нагр. образует газообразный нестойкий карбонил ТеСО. При сплавлении с металлами получают теллуриды.

Теллуроводород Н₂Те-бесцв. газ с неприятным запахом; в жидком состоянии зеленовато-желтый, кристаллический-лимонно-желтый; т. кип. — 2°С, т. пл. — 51 °С; плотн. 5,81 г/л; для газа  35,6 Дж/(моль · К), 99,7 кДж/моль,222,8 Дж/(моль · К); H_пл 4,2 кДж/моль,  23 кДж/моль; а сухом воздухе при комнатной т-ре медленно разлагается, во влажном окисляется до теллура; при нагревании на воздухе горит, давая ТеО₂; р-римость в воде 0,1 М, водный р-р-слабая к-та, К₁ 2·10^-3; сильный восстановитель; получают взаимодействием Аl₂Те₃ с соляной к-той, а также электролизом р-ра H₂SO₄ с теллуровым катодом при 0°С; применяют для получения теллура высокой чистоты.

Гексафторид ТеF₆-бесцв. газ; т. пл. — 37,8°С, т. возг. -38,6°С; плотн. 10,7 г/л; для газа  117,6 Дж/(моль·К),  -1318 кДж/моль,  336 ДжДмоль · К); 9 кДж/моль,27 кДж/моль; в сухом воздухе устойчив, не действует на стекло; в воде раств., постепенно гидролизу ясь с образованием фторотеллуровых к-т ТеF_n(ОН)_6-n, где n — от 1 до 4, и в конечном счете-теллуровой к-ты; сфторидами металлов образует соед., напр. Ag[TeF₇] и Ba[TeF₈]; получают фторированием теллура при нагревании. Тстрафторид TeF₄-кристаллы ромбич. сингонии; т. пл. 129,6°С, т. кип. 194°С (с разл.); плотн. 4,22 г/см³; очень гигроскопичен, легко гидролизуется; сфторидами щелочных металлов образует пентафторотеллураты M[TeF₅]; получают действием SeF₄ на ТеО₂. Фториды теллура-фторирующие агенты.

Тетрахлорид ТеС1₄-желтые кристаллы; т. пл. 224°С, т. кип. 381,8°С; плотн. 3,01 г/см³; ур-ние температурной зависимости давленияпара \gp (мм рт. ст.) = 8,791 — - 3941/T (497 - 653 К);  -323,8 кДж/моль, 18,9 кДж/молъ,71,1 кДж/моль; очень гигроскопичен, водой гидролизуется; в конц. НС1 раств., образуя хлоротел-луровую к-ту Н₂ТеС1₆; из солянокислых р-ров экстрагируетсятрибутилфосфатом и др. орг. р-рителями; с хлоридами щелочных металлов образует гекса- М₂[ТеСl₆] и пентахлортел-лураты М[ТеС1₅], с хлоридами Al, Fe(III), Zr и др.-комплексы с катионами, напр. ТеС1₃ [GaCl₄]; получают хлорированием теллура; ТеСl₄-исходное в-во для получения теллура высокой чистоты. Коричневый дихлорид ТеС1₂ устойчив в парах и м. б. сконденсирован в жидкость. Получены также два кристаллич. низших хлорида-серебристо-серый Те₂Сl₃ и метастабильный черный с металлич. блеском Те₂Сl.

Осаждением из водных р-ров можно получить сульфиды TeS₂ и TeS₃, разлагающиеся при нагр.; известны TeS₇ и Te₇S₁₀. Тиотеллураты (напр., Na₂TeS₃) м.б. получены растворением теллура в р-ре полисульфидов щелочных металлов или S-в р-рах полителлуридов, а также сплавлением. Тиотеллураты-промежут. продукты в нек-рых процессах извлечения теллура. См. также Теллурорганические соединения.

Получение. Осн. источники теллура-шламы электролитич. рафинирования Сu и шламы сернокислотного произ-ва, а также щелочные дроссы рафинирования Pb . При переработке сернокислотных шламов методом обжига (см. Селен)теллур остается в огарке, к-рый выщелачивают соляной к-той. Из солянокислого р-ра пропусканием SO₂ осаждают Se, после чего р-р разбавляют до содержания к-ты 10-12% и при нагр. действием SO₂ осаждают теллур.

При спекании шламов с содой и послед. выщелачивании теллур переходит в р-р и при нейтрализации осаждается в виде ТеО₂. Теллур получают либо прямым восстановлением ТеО₂ углем, либо осаждением при действии SO₂ на солянокислые р-ры ТеО₂. При переработке шламов сульфидным методом (выщелачивание р-ром Na₂S) теллур выделяют из р-ра (после осаждения Se аэрацией) действием сухого Na₂S₂O₃:

Na₂TeS₃ + 2Na₂SO₃ : Те + 2Na₂S₂O₃ + Na₂S

При переработке медеэлектролитных шламов теллур в осн. переходит в содовые шлаки, получающиеся при переплавке остатков на золото-серебряный сплав ("металл Дорэ"). При использовании сульфатизации часть теллура переходит в сульфатные р-ры вместе с Си. Из них теллур осаждают действием металлич. Си:

Н₂ТеО₃ + 4H₂SO₄ + 6Сu : Те + Си₂Те + 4CuSO₄ + 6Н₂О

Из содовых шлаков теллур извлекают после растворения в воде либо нейтрализацией с осаждением ТеО₂ (его очищают переосаждением из сульфидных или кислых р-ров, растворяют в щелочи и выделяют теллур электролизом), либо прямо из содового р-ра электролизом осаждают черновой теллур. Его восстанавливают А1 в щелочном р-ре:

6Те + 2А1 + SNaOH : 3Na₂Te₂ + 2NaAlO₂ + 4Н₂О. Затем теллур осаждают аэрацией:

2Na₂Te₂ + 2Н₂О + О₂ : 4Те + 4NaOH

Для очистки теллура используют переосаждение из кислых, щелочных или теллуридных р-ров. Дополнит. очистка достигается при переплавке порошкообразного теллура с добавкой NaNO₃ и др. реагентов. Для получения теллура высокой чистоты используют его летучие соед., в частности ТеСl₄, к-рый очищают дистилляцией или ректификацией и экстракцией из солянокислого р-ра. Послегидролиза хлорида ТеО₂ восстанавливают Н₂. Иногда для очистки используют также Н₂Те. На завершающих стадиях очистки применяют вакуумную сублимацию, дистилляцию или ректификацию теллура, а также зонную плавку или направленную кристаллизацию.

Определение. Большинство методов качеств. обнаружения теллура основано на окислит.-восстановит. р-циях. При использовании щелочных р-ров станнита, фосфорноватистой к-ты и др. восстановителей получают черный или коричневый осадок, в р-циях с солямиСи и персульфатом Na-красно-коричневый комплекс Cu(II). Из орг. реагентов применяют антразо, к-рый в солянокислой среде с соединениями теллура дает сине-зеленый осадок.

Количественно теллур определяют гравиметрически (с осаждением либо элементарного теллура при действии восстановителей, либо ТеО₂), титриметрически (чаще других используют тиосульфатный и иодометрич. методы), фотометрич. и флуорометрич. методами (основаны на образовании комплексов с серосодержащими орг. реагентами -висмутолом II, диэтилдитиокарбаматом, тиомочевиной и их производными, а также с орг. основаниями -производными пиразо-лона и родаминовыми красителями). Используют полярог-рафич. и атомно-адсорбционный методы.

Применение. Важнейшая область применения теллура—синтез разл. теллуридов, обладающих полупроводниковыми св-вами. Теллур используют также в металлургии для легирования чугуна и стали, Рb, Сu (для повышения их мех. и хим. стойкости). Теллур и его соед. применяют в произ-ве катализаторов, спец. стекол, инсектицидов, гербицидов и т.п.

Мировое произ-во теллура (без СССР) ок. 220 т/год (1985). Осн. производители-Япония, США и Канада.

Теллур в 1782 выделил И. Мюллер, в 1789-П. Китабейль, в 1798 теллур выделил и идентифицировал М. Клапрот.

Теллур и в особенности его соед. токсичны. Теллур вызывает тошноту, бронхиты, пневмонию и пневмосклероз, нарушения нуклеинового и белкового обмена и др. ПДК теллура в воздухе 0,01 мг/м³, в воде 0,01 мг/л.

СЕЛЕН (от греч. selene-Луна; лат. Selenium), Se, хим. элемент VI гр. периодич. системы, относится к халькогенам; ат. н. 34, ат. м. 78,96. Природный селен состоит из шести изотопов: ⁷⁴Se (0,87%), ⁷⁶Se (9,02%), ⁷⁷Se (7,58%), ⁷⁸Se (23,52%), ⁸⁰Se (49,82%) и ⁸²Se(9,19%). Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов для прир. смеси 12,3·10^-28 м². Конфигурация внеш. электронной оболочки атома4s²4р⁴; степени окисления —2, +4 и +6, редко +2; энергии ионизации при последоват. переходе от Se⁰ к Sе⁶⁺ равны 9,752, 21,2, 32,0, 42,9, 68,3, 81,7 эВ; сродство к электрону 2,020 эВ; электроотрицательность по Полингу 2,40; атомный радиус 0,160 нм, ионные радиусы(нм, в скобках даны координац. числа) Se^2- 0,184 (6), Se⁴⁺ 0,064 (6), Se⁶⁺ 0,042 (4), 0,056 (6).

Среднее содержание в Земной коре 1,4·10^-5% по массе, в воде морей и океанов 4·10^-3мг/л. Известно более 50 минералов селена, напр. берцелианит Cu₂Se, науманнит Ag₂Se, самородный Se, халькоменит CuSeO₃ · 2 Н₂О. Содержание селена в пирите, галените, висмутине и др. сульфидах, а также в вулканич. сере до неск. %. Извлекают его в осн. из медных, пиритных, свинцовых, никелевых и др.руд, где он находится в рассеянном состоянии.

Свойства. При атм. давлении существует ряд модификаций селена. Наиб. стабилен серый селен (-Se, "металлический" селен) с гексагон. кристаллич. решеткой, а = 0,436388 нм, с = 0,495935 нм,  = 3, пространств. группа C3₁2. Его получают из др. форм при их длит. нагревании, медленном охлаждении расплава, конденсацией паров и т. д. Структура серого Se состоит из параллельных спиральных цепей. Из р-ров в CS₂ получены три моноклинные модификации красного селена: -Se - оранжево-красный, а = 0,9054 нм, b = 0,9083 нм, с = 1,1601 нм,  = 90,81 °, z = 32, пространств. группа Р2₁/п, т.пл. 170°С, плотн. 4,46 г/см³; -Se-тем-но-красный, а = 1,285 нм, b = 0,807 нм, с = 0,931 нм,  = = 93,13°, z = 32, пространств. группа Р2₁/а, т.пл. 180 °С, плотн. 4,50 г/см³; для красного -Se-a = 1,5018 нм, b = 1,4713 нм, с = 0,8789 нм,  = 93,61°,  = 64, пространств. группа Р2₁/с, плотн. 4,33 г/см³. Эти три формы содержат кольцевые молекулы Se₈ в форме короны.

Быстрым охлаждением расплава получают стекловидный черный селен-хрупкое в-во со стеклянным блеском от красно-коричневого до голубовато-черного цвета, плотн. 4,28 г/см³. Содержит в осн., как и жидкий селен, плоские зигзагообразные цепочечные молекулы. Аморфный красный селен может быть получен, напр., восстановлением H₂SeO₃ на холоду. Это тонкий порошок, плотн. 4,26 г/см³, от ярко-красного до красновато-черного цвета. Имеет цепочечную структуру.

При давлении 27 МПа получена кубич. модификация селена, а = 0,2982 нм. Моноклинный и аморфный селен при 1012 МПа образуют метастабильную гексагон. металлич. фазу.

Для серого -Sе:т. пл. 221 °С, т. кип. 685 °С; плотн. 4,807 г/см³, плотн. жидкого 4,06 г/см³ (221 °С); 25,4 Дж/(моль·К);6,20 кДж/моль,29 кДж/моль; 42,1 ДжДмоль·К); ур-ния температурной зависимости давления пара: над твердым селеном lgp (гПа) = 13,7029-7644/T, над жидким lgp(гПа) = 8,2354-5011/T, теплопроводность 0,5 Вт/(м·К); температурный коэф. линейного расширения 25,5·10^-6 К^-1 (273 К); 8,0·10² Ом·м, температурный коэф. 0,6·10^-3 К^-1 (298-398 К); полупроводник с дырочной проводимостью, ширина запрещенной зоны 1,8 эВ; диамагнитен, магн. восприимчивость — 0,469·10^-9. Для стекловидного селена  10¹⁰ Ом·м. Твердость по Моосу серого селена 2,0, по Бринеллю ~750 МПа, модуль нормальной упругости 10,2 ГПа. Селен хрупок, выше 60 °С становится пластичным.

Селен, особенно аморфный и мелкодисперсный, активен химически. При нагр. на воздухе горит (цвет пламени-голубой) с образованием SeO₂ (см. Селена оксиды). С F₂, C1₂ и Вr₂ реагирует при комнатной т-ре. Сплавляется с I₂, но иодиды при этом не образуются. Выше 200°С реагирует с Н₂, давая H₂Se. При нагр. образует соед. со всеми металлами (см. Селениды). С водой реагирует при нагр.: 3Se + 3H₂O2H₂Se + H₂SeO₃. Соляная и разб. серная к-ты с селеном не взаимодействуют. В конц. H₂SO₄ селен раств. на холоду, давая зеленый р-р, содержащий полимерные катионы, к-рый при хранении переходит в желтый р-р с катионами  . В HNO₃ при нагревании селен окисляется до H₂SeO₃, в конц. р-рах щелочей раств. с образованием селенида и селената(IV), в присут. О₂получаются красно-коричневые р-ры, содержащие полиселениды вплоть до Na₂Se₄. Селен раств. в р-рах сульфидов и полисульфидовщелочных металлов с образованием тиоселенидов. При нагр. в р-ре Na₂SO₃ или KCN образует соотв. Na₂SSeO₃ или KCNSe. Сильныеокислители окисляют селен до Se(VI). Селен реагирует с алюминиевым порошком в щелочной среде:

12Se + 2Аl + 8NaOH : 3Na₂Se₄ + 2NaAlO₂ + 4H₂O

Гидрид селена (селеноводород) Н₂Sе-бесцв. газ с неприятным запахом; т. кип. —41,35 °С, т. пл. —65,72 °С; плотн. жидкого 2,12 г/см³; в сухом воздухе при комнатной т-ре устойчив, во влажном постепенно окисляется до Se; при нагр. на воздухе горит с образованием SeO₂; мало раств. в воде (0,096 М при 15°С), р-р имеет слабокислую р-цию; сильный восстановитель; получают из Se и Н₂ при ~500 °С; используют для получения селена высокой чистоты, селенидов и селенорганических соединений.

Гексафторид SеF₆-бесцв. газ; т.пл. — 34,6°С, т. возг. —46,6 °С; очень мало раств. в воде, не гидролизуется. Тетрафторид SеF₄-бесцв.жидкость; т. пл. -9,5°С, т. кип. 101 °С; плотн. 2,75 г/см³; бурно реагирует с водой, разъедает стекло. Получают фториды фторированиемселена.

Тетрахлорид SеС1₄-бесцв. или светло-желтые кристаллы; т. пл. 305 °С, т. возг. 196°С; плотн. 2,7 г/см³; водой гидролизуется, в конц. соляной к-те образует гексахлороселенистую к-ту H₂SeCl₆; получают хлорированием селена; используют для получения чистого селена и его соединений, как хлорирующий агент. Диселендихлорид (монохлорид селена) Se₂Cl₂-маслянистая коричневая или темно-краснаяжидкость; т. пл. — 85 °С, т. кип. 127°С (с разл.); плотн. 2,77 г/см³; водой гидролизуется, этанолом и диэтиловым эфиром разлагается; получают взаимод. Se с SeCl₄; промежут. продукт в нек-рых способах получения и очистки селена, реагент для синтеза селенорг. соединений. Оксохлорид (селенилхлорид) SeOCl₂-желтоватая жидкость; т. пл. 10,9 °С, т. кип. 179,6°С; плотн. 2,445 г/см³; дымит во влажном воздухе, легко гидролизуется; смешивается с ССl₄, CS₂, СНСl₃, бензолом; растворяет S, Se, I₂, хлориды мн. металлов; получают взаимод. SeO₂ с SeCl₄ при: 200 °С; используют для получения чистого селена, как хлорирующий агент, р-ритель,пластификатор для полимеров.

Получение. Осн. источники селена-шламы сернокислотного произ-ва (содержат своб. Se) и медеэлектролитные шламы (содержатселениды тяжелых металлов). При небольшом содержании селена в шламах первого типа их обогащают флотацией или экстракциейрасплавл. S. Для извлечения селена шлам или концентрат выщелачивают р-ром Na₂S (из р-ра селен осаждается при продуваниивоздуха) или Na₂SO₃ (с послед. действием H₂SO₄). Применяют также окислит. обжиг с улавливанием возгона водой и послед.осаждением селена действием NaHSO₃ в соляной к-те или окислит. спекание шлама с Na₂CO₃. После водного выщелачивания р-р подкисляется НС1, осадок ТеО₂ отфильтровывают, после чего селен осаждают действием FeSO₄ [для восстановления Se(VI)] и SO₂.

Из медеэлектролитных шламов сначала удаляют Си обработкой разб. H₂SO₄ с продувкой воздухом, а затем проводят окислит. обжиг с отгонкой SeO₂ или спекание с Na₂CO₃ в окислит. атмосфере с послед. водным выщелачиванием. Часто окисление ведут без предварит. удаления меди нагреванием с конц. H₂SO₄, после чего обжигом отгоняют SeO₂. Его улавливают водой или содовым р-ром и селен осаждают в кислой среде при действии SO₂. Др. путь переработки селенистых р-ров-восстановление металлич. А1 и осаждение селена продувкой воздухом. Для концентрирования селенсодержащих р-ров применяют экстракцию, сорбцию на анионитах из слабощелочных или нейтральных р-ров.

Из хим. методов рафинирования чаще других используют сульфитно-циклич. метод, основанный на обратимой р-ции селена с р-ром Na₂SO₃. Большинство др. хим. методов включает окисление селена (напр., сжиганием в О₂), очистку полученного SeO₂ возгонкой, фильтрацией паров, ионным обменом и т.д. и затем восстановление SeO₂, напр. SO₂ или Н₂. Селен высокой чистоты получают также очисткой через летучие соед.-Н₂Sе, SеОСl₂ и др.

После хим. очистки селен переплавляют, расплав фильтруют через стеклоткань или активир. уголь, подвергают вакуумной дистилляцииили ректификации в инертной атмосфере.

Определение. Качественно селен обнаруживают по появлению красного осадка или розового окрашивания при восстановлении его соед. действием Na₂S₂O₅, NH₂OH, Ph₂N₂H₂ и др. до Se⁰, желтого окрашивания или коричнево-красного осадка с 3,3'-диаминобензидином, синего или зеленого окрашивания с пирокатехином, пирролом. Количественно селен определяют фотометрическими или флуорометрическими методами с 3,3'-диаминобензидином, о-фенилендиамином и др., а также измерением окраски коллоидных р-ров селена, полученных, напр., с N₂H₄. Используют титриметрич. (тиосульфатный и иодометрич.), полярографич., атомно-адсорбционный методы, редко-гравиметрический.

Применение. Аморфный селен входит в состав светочувствит. слоев в ксерографии. Серый селен-полупроводниковый материал (для диодов, фоторезисторов, мишеней видиконов и др.), пигмент для стекла, присадка к стали, добавка к сере при вулканизации, его используют для получения разл. катализаторов, гербицидов, инсектицидов, лек. препаратов, пигментов и т.д.

Мировое произ-во селена (без СССР) ок. 1700 т/год (1988). Соединения селена очень ядовиты; сам селен менее токсичен, но пары его ядовиты; ПДК аморфного селена в воздухе 2 мг/м³, SeO₂, Na₂SeO₃ 0,1 мг/м³, селена в воде 0,01 мг/л. Селен открыт Й. Берцелиусом в 1817.

• Фтороводоро́д (фтористый водород, гидрофторид, фторид водорода) — бесцветный газ (при нормальных условиях) с резким запахом, при комнатной температуре существует преимущественно в виде димера H₂F₂, ниже 19,9°C — бесцветная подвижная жидкость. Смешивается с водой в любом отношении с образованием фтороводородной (плавиковой) кислоты. Образует с водойазеотропную смесь с концентрацией 35,4 % HF. Критическая температура фтористого водорода 188 °C, критическое давление 64 атм.

• Теплота испарения жидкого HF в точке кипения составляет лишь 7,5 кДж/моль (примерно в 6 раз меньше, чем у воды при 20 °C). Это обусловлено тем, что само по себе испарение мало меняет характер ассоциации фтористого водорода (димерная форма, характерная для жидкости, сохраняется и в парах — в отличие от фазового перехода воды).

• Диэлектрическая проницаемость жидкого фтористого водорода (84 при 0 °C) очень близка к значению д.п. для воды.