Таутомерия альдоз (пентоз) на примере d-арабинозы Фуранозный цикл (часть 1)
При образовании фуранозного цикла замыкаем по окси и оксо группам 1-4 атомы углерода. Образуется переходная ациклическая форма Фишера - Толленса. Атом углерода оксогруппы становится асимметрическим, т.е. образуются две циклические формы. Образуется гликозидный гидроксил и, в зависимости от его расположения, образуется α или β-форма. Если гликозидный гидроксил и группа ОН, определяющая принадлежность моносахарида к D или L- ряду расположены по одну сторону от вертикальной составляющей в формуле Фишера – Толленса, то это α-форма; если по разные – то β-форма. α и β-изомеры – это аномеры. Аномеры – это оптические изомеры, отличающиеся расположением групп у первого атома углерода в цикле.
При дальнейшем переходе от формул Фишера – Толленса к формулам Хеуорзса все, что расположено слева от вертикальной составляющей попадает наверх, справа – вниз, кроме последнего атома углерода в цикле. Название соединений не меняется. α-форма, если гликозидный гидроксил сверху, β-форма, если гликозидный гидроксил снизу.
Таутомерия альдоз (пентоз) на примере d-арабинозы Пиранозный цикл (часть 2)
При образовании пиранозного цикла замыкаем по окси и оксо группам 1-5 атомы углерода. Образуется переходная ациклическая форма Фишера - Толленса. Атом углерода оксогруппы становится асимметрическим, т.е. образуются две циклические формы. Образуется гликозидный гидроксил и, в зависимости от его расположения, образуется α или β-форма. Если гликозидный гидроксил и группа ОН, определяющая принадлежность моносахарида к D или L- ряду расположены по одну сторону от вертикальной составляющей в формуле Фишера – Толленса, то это α-форма; если по разные – то β-форма. α и β-изомеры – это аномеры. Аномеры – это оптические изомеры, отличающиеся расположением групп у первого атома углерода в цикле.
При дальнейшем переходе от формул Фишера – Толленса к формулам Хеуорзса все, что расположено слева от вертикальной составляющей попадает наверх, справа – вниз, кроме последнего атома углерода в цикле. Название соединений не меняется. α-форма, если гликозидный гидроксил сверху, β-форма, если гликозидный гидроксил снизу.
Итого: для D-арабинозы существует 5 таутомерных форм – одна ациклическая (Фишера) и четыре циклических (Хеуорзса).
Таутомерия альдоз (гексоз) на примере d-маннозы Фуранозный цикл (часть 1)
При образовании фуранозного цикла замыкаем по окси и оксо группам 1-4 атомы углерода. Образуется переходная ациклическая форма Фишера - Толленса. Атом углерода оксогруппы становится асимметрическим, т.е. образуются две циклические формы. Образуется гликозидный гидроксил и, в зависимости от его расположения, образуется α или β-форма. Если гликозидный гидроксил и группа ОН, определяющая принадлежность моносахарида к D или L- ряду расположены по одну сторону от вертикальной составляющей в формуле Фишера – Толленса, то это α-форма; если по разные – то β-форма. α и β-изомеры – это аномеры. Аномеры – это оптические изомеры, отличающиеся расположением групп у первого атома углерода в цикле.
При дальнейшем переходе от формул Фишера – Толленса к формулам Хеуорзса все, что расположено слева от вертикальной составляющей попадает наверх, справа – вниз, кроме последнего атома углерода в цикле. Название соединений не меняется. α-форма, если гликозидный гидроксил сверху, β-форма, если гликозидный гидроксил снизу.
