5.) Физико-химические свойства аминокислот.

1.Оптическая активность

-обязательно имеют хотя бы один хиральный центр (кроме гли)

H

|

C=O COOH COOH

| | |

H-C-OH H-C-NH2 NH2-C-H

| | |

CH2OH n R

D-глицеральдегид D-АК L-АК

(стереоизомеры)

-в природных белках в основном L-форма

-D-форма в основном в микромире: клеточных стенках бактерий, пептидных антибиотиков, очень редко у растений.

2.Растворимость

-чем больше угловой R, тем меньше растворимость в воде и тем больше растворимость в спирте.

3.Амфотерность и диссоциация

Диссоциация.

Цвиттер-ион (заряженный, но нейтральный)

+H3N-CH-COO¯

|

R

-обеспечивают высокий дипольный момент

Биполярность: хорошая растворимость в воде, низкая в спиртах. Большой дипольный момент-высокое значение диэлектрических постоянных и температуры плавления.

Существует константа диссоциации:

Для COOH - К1

Для NH2 – K2

рН=-lg[H+]

pK1=-lgK1

[основ] [COO¯] [NH2]

pH=pK+lg _______ _______ или _______

[к-ти] [COOH] [NH3+]

pK=Ph при [осн]=[к-та]

рК1 численно=рН при которых 50% АК находятся в катионе, а 50% в виде диполя.

+H3N-CH-COOH и +H3N-CH-COO¯

| |

R R

рК2=рН, при которых 50% в форме аниона, и 50% в виде диполя

H2N-CH-COO¯ и +H3N-CH-COO¯

| |

R R

4.Спектр поглощения АК

Ни одна АК не поглощает свет из видимой области.

λ=28нм у ароматических.

Цис

|

S

| λ=240 нм(поглощает)

S

|

Цис

Химические свойства:

1.чтобы обнаружить АК и количество – нужен нингидрин

-характерная реакция для α-аминогруппы

-λ=580нм (для поглощения)

-подходят и к свободным аммиаком, сбелками, пептидами.

-что характерно для АК- выделение СО2

-АК пролин даёт жёлтую, а не сине-фиолетовую окраску (т.к АК)

2.Реакции с HNO2 – раньше так определяли

R-CH-COOH + HNO2R-CH-COOH + N2 + H2O

| |

NH2 OH

3.Реакция формольного образования

R-CH-COOH + 2H-C=OR-CH-COO¯ + H+

| | |

NH2 H N-(CH2OH)2

4.Реакция Сенджера

5.Реакция Эндера

-индефикация N-концевой АК