
- •Лекция №1
- •Лекция №2
- •Типы связи на поверхности раздела
- •Лекция №3
- •Совместимость компонентов в км
- •Связь путём смачивания и растворения
- •Лекция №5 Смачивание реальных твёрдых тел. Капиллярные явления
- •Смачивание реальных твёрдых тел
- •Растекание жидкости по поверхности твердых тел
- •Лекция №6 Кинетика образования прочного соединения на границе раздела матрица - армирующий компонент
- •Этапы взаимодействия при производстве км твердофазными методами
- •Лекция №7 Регулирование реакций на поверхности раздела
- •Усиление связи
- •Регулирование химического потенциала
- •Уменьшение скорости диффузии
- •Метод нанесения барьерных покрытий
- •Лекция №9 Расчет условий равновесия нитридных покрытий с жидкими никелевыми сплавами
- •Лекция n10 Процессы диффузии на границе раздела компонентов км
Растекание жидкости по поверхности твердых тел
Капля
жидкости, нанесенная на поверхность,
может оставаться на ее определенном
участке, и система будет находиться в
равновесии в соответствии с законом
Юнга:
или
же растекаться по поверхности так, что
краевой угол не устанавливается. В обоих
случаях система переходит в состояние
с минимальной энергией Гиббса.
Рассмотрим
условия растекания жидкости по
поверхности. Эти условия сводятся к
росту межфазной поверхности на границе
жидкость - газ, к росту площади границы
раздела жидкость - твердое тело и к
уменьшению поверхности твердое тело -
газ. Принимая это во внимание, изменение
энергии Гиббса можно записать следующим
образом:
или
Для самопроизвольно протекающего
процесса dG<0,
условием растекания является dS>0.
Следовательно,
или
.
Если
разность
заменить
выражением из уравнения Дюпре, то
получим условия растекания в следующем
виде:
или
Учитывая,
что
,
получаем
Таким образом, растекание происходит в нашем случае, если работа адгезии превышает работу когезии растекающейся жидкости. Другими словами, жидкость растекается, если её межмолекулярные связи разрушаются в результате адгезии.
Следует отметить, что краевые углы смачивания, существующие в процессе растекания, называются динамическими.
Капиллярные явления при проникновении расплава металла.
При производстве КМ жидкофазным способом армирующие волокна, соприкасаясь друг с другом, образуют капилляры - узкие сосуды, у которых расстояние между стенками соизмеримо с радиусом кривизны поверхности жидкости. Кривизна возникает в результате взаимодействия жидкости со спинками сосуда (адгезия, смачивание). Специфика поведения жидкости в капиллярных сосудах зависит от , смачивает или не смачивает жидкость стенки сосуда. Рассмотрим положение уровней жидкости в двух сосудах на границе раздела трёх фаз.
Итак, опять в точке А жидкость подвержена действию трёх сил поверхностного натяжения:
γт-ж
(на
рисунке σт-ж)
- между стенкой твёрдого тела и жидкостью;
σт-г
-
между стенкой и воздухом; σж-г
- между жидкостью и воздухом.
Поскольку σт-г не равна γт-ж, жидкость у точки А может подниматься или опускаться вдоль стенки в зависимости от того, какая из двух сил (γт-ж или σт-г) окажется большей.
Если σт-г ˃γт-ж то поверхность раздела примет форму (а), при этом уровень жидкости повысится, и мениск будет вогнутым, то есть имеет место смачивание.
Если же σт-г ˂γт-ж, , то жидкость у края будет опускаться, и мениск будет выпуклым (б).
Искривление поверхности жидкости создает дополнительное давление, которое не имеет практического значения в широких сосудах, но в капиллярах вызывает поднятие или опускание жидкости на значительную величину. Высота поднятия (или опускания) равна дополнительному (его называют давлением Лапласа) давлению. Чтобы высоту капиллярного поднятия связать с характеристиками смачивания, радиус мениска следует выразить через угол смачивания и радиус капилляра:
Капиллярные явления имеют большое значение в технике. В частности, при получении КМ методом пропитки, а точнее - компрессионной пропитки. Метод заключается в укладке армирующего каркаса из волокон или частиц в форму, нагрева формы с каркасом, заливке в форму матричного расплава, подаче давления, необходимого для пропитки на зеркало расплава с помощью плунжера, выдержке до затвердевания матричного сплава и охлаждения формы. Дополнительное давление необходимо для обеспечения пропитки, т.к. промежутки между волокнами образуют капилляры. Обычно таким образом изготовляют локально армированные детали, что позволяет существенно улучшить их эксплуатационные свойства и сэкономить дорогостоящий наполнитель.
Сначала компрессионное литье использовали как способ улучшения качества нормированных отливок, но в начале 80-ых годов установили, что его можно использовать для изготовления отливок из КМ с алюминиевой матрицей. Экспериментально установлены следующие допустимые значения параметров технологического процесса:
Температура заливки - 650°-950° С Температура пресс- формы - 150— 315°С
Температура подогрева наполнителя - 300°- 1000° С
Давление пропитки -20-150 МПа
Время выдержки под давлением -30-120 секунд
Скорость прессующего поршня — от миллиметров до десятков миллиметров в секунду.
Теория пропитки армирующего каркаса расплавом строится на предположении о чисто гидродинамическом характере пропитывания, поэтому давление ркр, обеспечивающее начало течения, определяется как сумма сопротивлений течению, а величина сопротивлению - по уравнению капиллярного противодействия в зазоре между элементами каркаса. Другими словами, между объемным содержанием и размерами частиц наполнителя с одной стороны, и величиной краевого угла смачивания, с другой. Для одномерного пучка волокон с плотной упаковкой
,
где σ – поверхностное натяжение, rf -радиус волокна, Vf - объёмное содержание волокна.
Для описания самого процесса течения обычно используют уравнения, учитывающие гидродинамическое сопротивление в капиллярах. Тогда градиент давления вдоль потока Δp/Δz, обеспечивающий течение со скоростью u, будет для ламинарного режима:
где η- динамическая вязкость расплава
Поскольку с увеличением длины пропитанного слоя градиент давления уменьшается, скорость течения снижается, а длина пропитанного слоя изменяется во времени (τ) по параболическому закону:
l = кτ0'5,
где к - константа пропитывания.
Расчеты, выполненные по рассмотренной теории для алюминиевой матрицы приводят к зависимости критического давления и длины пропитанного участка от времени, внешнего давления р ˃ р кр, а также размера и содержания волокон, представлены на рисунке:
При объемных содержания волокон 0,5-0,6 критическое давление пропитки pкр составляет 2-3МПа для углеродного волокна радиусом З мкм, для каркаса из борных волокон радиусом 50 мкм – 0,1 МПа. Константа пропитывания, определяющая длину пропитанного участка, возрастает с увеличением внешнего давления и снижается с увеличением объемной доли наполнителя.
Для Vf = 0,2-0,3 и внешних давлений больше 25 МПа каркасы довольно больших размеров пропитываются за несколько секунд.
Если пресс-форма и армирующий каркас нагреты недостаточно, то при пропитке расплав охлаждается, на поверхности наполнителя нарастает затвердевший слой металла и пропитываемость каркаса уменьшается. Это приводит к снижению скорости пропитывания и, соответственно, длины пропитанного участка. Вместе с тем слишком высокий нагрев наполнителя может привести к излишнему взаимодействию компонентов КМ, разупрочнению и охрупчиванию получающегося материала.
Величина давления в реальных процессах компрессионного литья определяется не режимом пропитки, а условиями подавления газовой пористости и достигает сотен атмосфер.
Следует отметить, что во всех рассматриваемых системах краевой угол смачивания превышает 110°, т.е. прочной адгезионной связи быть не должно. Однако связь между компонентами КМ получается достаточно прочной, что подтверждено исследованиями. Авторы большинства работ объясняют это взаимодействие волокон с легирующими элементами матриц. Вместе с тем в случае использования в качестве матрицы технического алюминия природа связи не ясна.
Метод компрессного литья может быть полезным при соединении элементов из КМ между собой.
|
|
Согласно предложенному техническому решению, в соединяемых элементах стравливают матрицу, обнажая волокна на несколько мм. Затем элементы вкладывают в пресс-формы так, чтобы они впоследствии образовали деталь требуемой конфигурации, переплетают волокна в зоне соединения, заливают расплавом и прикладывают к нему давление. Расплав при пропитке соединяется с матричным сплавом элементов и образует в зоне соединения КМ того же или иного требуемого сплава.