46. Основные способы титрования в объемном анализе. Примеры количественных определений с использованием прямого, обратного и косвенного (заместительного) титрования.

Способ титрования — технический прием, позволяющий ис­пользовать на практике ту или иную реакцию.

Если выбранная реакция отвечает всем приведенным выше тре­бованиям, то используют прямое титрование.

Прямое титрование заключается в постепенном прибавлении титранта непосредственно к анализируемому веществу до дости­жения точки эквивалентности.

Если же реакция, необходимая для определения, ртвечает не всем требованиям, этот недостаток можно устранить применением особых способов титрования — обратного и косвенного.

Обратное титрование заключается в добавлении к анализируе­мому веществу точно известного избытка титранта с последующим определением его остатка, не вступившего в реакцию, с .помощью второго титранта. В данном случае принцип эквивалентности ус­танавливает соотношение между количествами эквивалентов трех веществ

Косвенное титрование заключается в добавлении к анализируе­мому веществу избытка реагента>. вступающего с ним в реакцию, с последующим определением количества продукта реакции путем титрования.В случае косвенного титрования принцип эквивалентности за­писывается так же, как и для прямого титрования.

46. Общая характеристика методов кислотно-основного титрования: титранты и их стандартизация, фиксирование точки эквивалентности, примеры количественных определений. Выбор индикатора. Применение метода нейтрализации в медико-биологических исследованиях.

В качестве первичных стандартов для растворов кислот используют декагидрат тетрабората натрияNa2B4O7*10H2O(бура),карбонат натрия безводный Na2CO3

В основе стандартизации кислот лежат следующие реакции:

Na₂B₄0₇ + 2НС1 + 5Н₂0 = 4Н₃В0₃ 4- 2NaCl,

Na₂C0₃ + 2НС1 = 2NaCl + Н₂0 + C0₂t.

При обоих титрованиях в качестве индикатора используют ме­тилоранж, так как в точке эквивалентности получается солевой раствор слабой кислоты (среда слабокислая).

Стандартизацию растворов щелочи проводят по дигидрату ща­велевой кислоты Н₂С₂0₄ • 2Н₂0; титруют в присутствии фенол­фталеина, так как среда в точке эквивалентности слабощелочная:

Н₂С₂0₄ + 2NaOH = Na₂C₂0₄ + 2Н₂0.

По результатам титрования рассчитывают нормальность приго­товленного рабочего раствора.

Если имеются фиксаналы, содержащие 0,1 моля NaOH, НС1, 1/2 H₂S0₄, то титранты готовят из них. Выпускаются также фик­саналы указанных выше первичных стандартов, использование которых значительно ускоряет выполнение анализа.

Фиксирование точки эквивалентности в кислотно-основном титровании проводят с помощью химических индикаторов или физико-химическими методами. Физико-химические методы ос­нованы на анализе изменения свойств раствора в процесса титро­вания, например изменения рН среды в потенциометрическом ме­тоде, электрической проводимости раствора в кондукгометриче- ском, оптических свойств в фотометрии и спектрофотометрии, силы тока, проходящего через раствор, в амперометрическом ме­тоде и др.

46. Общая характеристика метода перманганатометрии: титранты и их стандартизация, фиксирование точки эквивалентности, примеры количественных определений. Применение метода в медико-биологических исследованиях.

Метод перманганатометрии основан на реакциях окисления различных веществ перманганатом калия

Продуктом восстановления КМп0₄ в кислой среде яв­ляется почти бесцветный ион Мп²⁺, что очень удобно для фиксирования точки эквивалентности. При титровании розовая окраска иона Мп0₄ становится заметной от одной избыточной капли рабочего раствора КМп0₄, поэтому ни­какого специального индикатора не требуется.

Метод перманганатометрии широко применяют на практике для определения восстановителей и окислителей, а также веществ, не проявляющих окислительных или восстановительных свойств (например, для определения ионов Са²⁺ в материалах как небио­логического, так и биологического происхождения).

В качестве стандартных веществ для определения концентрации раствора КМ11О4 используют безводный оксалат натрия Na2C204 или дигидрат щавелевой кислоты Н2С2О4 2Н2О. Эти вещества по­сле соответствующей их подготовки отвечают всем требованиям, предъявляемым к исходным веществам, и потому их можно ис­пользовать для приготовления стандартных растворов.

46. Общая характеристика метода иодометрии: титранты и их стандартизация, фиксирование точки эквивалентности, определение окислителей и восстановителей в методе. Применение метода в медико-биологических исследованиях.

Метод йодометрии основан на окислительно-восстановитель- ных реакциях, связанных с превращением 1₂ в ионы и обратно

В качестве первичных стандартов для определения концентра­ции раствора Na₂S₂Q₃ служит дихромат калия К₂Сг₂С>7 или йодат калия KIOj^ из которых по навеске легко получить раствор с из­вестной концентрацией.

При определении восстановителей методом прямого титрова­ния рабочим раствором является раствор йода. Этим методом оп­ределяют соединения мышьяка (III), сурьмы (III), олова (II), тио- сульфаты, небольшие количества H₂S (например, в минеральных водах), сульфидов и сульфитов.

Для определения окислителей методом заместительного титро­вания поступают следующим образом. К подкисленному серной кислотой раствору KI, взятому в избытке, прибавляют точно отме­ренный пипеткой Мора объем раствора определяемого окислителя (например, КСЮз) и выделившийся йод оттитровывают тиосуль­фатом натрия

В качестве индикатора в йодометрии используется водный рас­твор крахмала, который образует с молекулярным йодом йодкрах- мальное соединение синего цвета. При титровании восстановите­лей рабочим раствором йода точка эквивалентности определяется по появлению интенсивно-синего окрашивания. При титровании йода рабочим раствором тиосульфата натрия конец реакции опре­деляется по исчезновению синей окраски от одной капли раствора тиосульфата натрия. Крахмал необходимо добавлять в самом кон­це титрования, когда йода в растворе становится мало и раствор приобретает соломенно-желтый цвет. Крахмал, добавленный к раствору с высокой концентрацией йода, становится черным и разрушается, что вносит ошибку в определение точки эквивалент­ности