- •Раздел 7. Высокомолекулярные соединения
- •7.1 Общие сведения и методы получения полимеров
- •Мономер полимер степень полимеризации
- •Классификация полимеров
- •8. По методу получения:
- •Методы получения полимеров
- •Механизм реакций полимеризации и поликонденсации
- •Технология получения полимеров
- •7.2 Строение и свойства полимеров
- •Физические свойства полимеров
- •Растворимость полимеров
- •Химические превращения полимеров
- •Реакции звеньев цепи или полимераналогичные превращения
- •Макромолекулярные реакции
- •Деструкция полимеров
- •7.3. Природные полимеры
8. По методу получения:
– полимеризационные, полученные реакцией полимеризации
– поликонденсационные, полученные реакцией поликонденсации.
Правила составления названия полимера. Название карбоцепных полимеров составляются из названия исходного мономера и приставки поли- (например, полиэтилен, полистирол и др.). Гетероцепные поликонденсационные полимеры называются по названию класса соединения с приставкой поли- (например, полиэфиры, полиамиды и др.)
Методы получения полимеров
В зависимости от метода получения полимеров их можно разделить на полимеризационные, поликонденсационные и модифицированные природные полимеры.
Полимеризационные полимеры получают в результате реакции полимеризации мономеров за счет раскрытия кратных связей ненасыщенных углеводородов, например:
n CH2 = CH2 → (– СН2 – СН2 –)n
полиэтилен
n CH2 = CH – СН = СН2 → (– СН2 – СН = СН – СН2 –)n.
синтетический каучук (полибутадиен)
Основную часть промышленно важных полимеров получают реакцией полимеризации.
Поликонденсационные полимеры получают в процессе реакции поликонденсации низкомолекулярных веществ за счет взаимодействия функциональных групп. При этой реакции, наряду с основным продуктом – полимером, образуются побочные продукты – низкомолекулярные вещества (вода, аммиак, спирт и др.), поэтому химический состав полимера отличается от химического состава мономера. Примеры реакции поликонденсации:
1) аминокапроновая кислота NH2 – (CH2)5 – СООН имеет две функциональные группы и при поликонденсации получается поли--капроамид (капрон)
NH2 – (CH2)5 – СООН + NH2 – (CH2)5 – СООН n H2O +
…NН[– (CH2)5 – СО – NH –]n(CH2)5 – СО…
2) адипиновая кислота HOOC – (CH2)4 – COOH и гексаметилендиамин NH2 – (CH2)6 – NH2 при поликонденсации дают полигексаметилендиамин (найлон)
n
NH2 –
(CH2)6
– NH – H + n HO – OC – (CH2)4
– COOH
n H2O
+
… NH [– (CH2)6
– NH – OC – (CH2)4
– CO –]n
…
Для получения полимера необходимо использовать исходный мономер, имеющий не менее двух функциональных групп. Если в мономере всего две функциональные группы, полимер получается линейного строения, если больше двух – разветвленного или сетчатого строения.
Модифицированные полимеры получают химической обработкой природных высокомолекулярных веществ (целлюлозы, каучука и др.). Например:
[C6H7O2(OH)3]n + 3n CH3COOH → [C6H7O2(OCOCH3)3]n + 3n H2O .
целлюлоза уксусная кислота триацетат целлюлозы
Механизм реакций полимеризации и поликонденсации
Реакции полимеризации и поликонденсации являются цепными и протекают в три стадии: инициирование (зарождение цепи), рост цепи, обрыв цепи.
Полимеризация происходит за счет разрыва одних связей и возникновения других. Такой разрыв может происходить или по гомолитическому (радикальная полимеризация) или гетеролитическому (ионная полимеризация) механизму. Типы полимеризации различаются природой активного центра, начинающего и ведущего полимерную цепь.
Активным центром при радикальной реакции является свободный радикал. При ионной полимеризации – это ионы: катионы и анионы. Активные центры образуются на первой стадии процесса – инициировании.
Для ускорения реакции поликонденсации применяют катализаторы – органические или минеральные кислоты, иногда щелочные реагенты.
Рост цепи состоит из последовательного ряда реакций взаимодействия активных центров с молекулами мономера. Обрыв цепи это исчезновение активного центра у конечного звена макромолекулы.
Для регулирования молекулярной массы образующегося полимера используют специальные вещества: регуляторы, стабилизаторы, ингибиторы (вещества замедляющие полимеризацию).
Полимеры вследствие практически неограниченной сырьевой базы для их производства получили очень большое распространение в качестве связующего различных композиционных материалы. Области применения полимеров весьма разнообразны – от текстильной промышленности до микроэлектроники, в том числе в строительстве. В таблицу 7.1 сведены наиболее распространенные полимеры.
Таблица 7.1
Примеры полимеров и их использования
Название полимера |
Реакция получения полимера |
Области применения |
Полиэтилен |
полимеризация n CH2 = CH2 → (– СН2 – СН2 –)n этилен |
Пластиковые пакеты, игрушки, изоляционные покрытия для проводов |
Политетрафторэтилен |
полимеризация n CF2 = CF2 → (– СF2 – СF2 –)n тетрофтор- этилен |
Фторопласт – техническое название. Кухонная посуда (тефлон), изоляционные материалы |
Полипропилен |
полимеризация n CH2 = CH → (– СН2 – СН –)n пропилен СН3 СН3 |
Ковровые изделия, синтетические покрытия для спортивных площадок, различные емкости |
Поливинилхлорид |
полимеризация n CH2 = CH → (– СН2 – СН –)n винил- хлорид Сl Сl |
Пластиковые упаковки, трубы (детали систем канализаций), шланги для полива, пластинки |
Полистирол |
полимеризация n CH2 = CH → (– СН2 – СН –)n винил- бензол С6Н5 С6Н5 |
Изоляционные материалы, мебель, упаковочные материалы
|
Поливинилацетат |
полимеризация n CH2 = CH → (– СН2 – СН –)n О–СО–СН3 О–СО–СН3 метиловый эфир метакриловой кислоты |
Клеи, краски, текстильные покрытия, гибкие диски.
|
Полиметилметакрилат |
полимеризация СН3 СН3 n CH2 = CH → (– СН2 – СН –)n СООСН3 СООСН3 метилметакрилат |
Заменители стекла (органическое стекло) – плексиглас, канцтовары, краски.
|
Полиакрилонитрил |
полимеризация n CH2 = CH → (– СН2 – СН –)n акрило- нитрил СN СN |
Пряжа, ткани, парики (например, орлон, акрилон) |
Полибутадиен |
полимеризация n CH2 = CH – СН = СН2 → бутадиен – 1,3 → (– CH2 – CH = СН – СН2 –)n |
Искусственный каучук служит основой для производства разнообразных резиновых изделий |
Фенолформальдегидная смола |
поликонденсация
Фенол формальдегид
– n
Н2О |
Используются для производства клеев, спиртовых лаков, эмалей, красок и политур, твердых древесноволокнистых и древесностружечных плит. |
