Компоненты системы образуют одно тройное химическое соединение s с конгруэнтной точкой плавления.

Соединительные линии AS, BS и CS делят эту диаграмму на три треугольника Алькемаде, каждый из которых представляет простейшую подсистему с одной точкой тройной эвтектики. В точках T_S температуры на граничных линиях максимальны и уменьшаются в обе стороны от этих точек. Эти же точки показывают состав эвтектических жидкостей в соответствующих бинарных подсистемах при температурах конца их кристаллизации.

Водно-солевые системы

Частным случаем трехкомпонентных систем являются водные растворы двух солей с одноименными ионами. Если у двух растворенных солей нет такого иона, то система является уже не трех-, а четырехкомпонентной, так как в нее входят пять индивидуальных веществ: вода и четыре соли, участвующие в обменной реакции, приводящей к равновесию АХ + BY = AY + ВХ. В этом случае число компонентов системы, равное разности между числом индивидуальных веществ системы и числом уравнений, 5-1=4.

Две соли с общим ионом не реагируют между собой, и система из двух солей и воды является трехкомпонентной.

При изучении последовательности кристаллизации этих солей при изотермическом испарении растворителя из раствора можно также использовать треугольные диаграммы состояния Гиббса или диаграммы Шрайнемакерса в прямоугольной системе координат.

В последнем случае начало координат соответствует чистому растворителю. По осям откладываются в заданном масштабе концентрации каждой из солей, выраженные любым способом, но обычно в граммах на 100 г воды или в молях на 100 молей воды, а также точки, соответствующие растворимости данной соли при данной температуре. Затем при построении диаграммы изучают изменение растворимости каждой из солей при совместном их присутствии в растворе в различных количествах. Полученные данные наносят на диаграмму.

Располагая такой диаграммой, можно определить состав ненасыщенных растворов, состав кристаллов, образующихся из сложного раствора данного состава, изменение состава раствора по мере кристаллизации солей, влияние температуры на последовательность кристаллизации и состав твердых фаз, а также зафиксировать образование в системе двойных солей или кристаллогидратов.

Диаграмма состояния трехкомпонентной водно-солевой системы без кристаллогидратов и двойных солей

Точки Q и N на диаграмме выражают соответственно растворимость солей AY и AX в воде (бинарная система).

Линия QM – линия растворимости соли AY в воде в присутствии АХ. Ход линии QM отражает изменение состава насыщенного раствора AY в зависимости от общего состава системы.

Линия MN – линия растворимости соли AX в воде в присутствии АХ. Ход линии MN отражает изменение состава насыщенного раствора AX в зависимости от общего состава системы.

Точка пересечения этих линий М соответствует составу раствора, одновременно насыщенного обеими солями. Эта точка и соответствующая ей жидкость называются эвтоническими.

Поле 1 диаграммы отражает состав ненасыщенных растворов. Выше линии QM в равновесии находятся две фазы: раствор, насыщенный солью AY, состав которого выражает линия QM, и кристаллы этой соли (поле 2): AY + Ж_AY

Правее линии MN (поле 3) находятся в равновесии кристаллы соли AX и раствор, насыщенный этой солью, состав которого выражает линия MN: АХ + Ж_АХ.

Поле 4 диаграммы соответствует одновременному существованию находящихся в равновесии трех фаз: эвтонической жидкости, насыщенной двумя солями, и кристаллов этих солей: AY + AX + Ж_{AX, AY}.

Пользуясь диаграммой, рассмотрим изменения, происходящие при изотермическом выпаривании воды из раствора заданного исходного состава. Фигуративная точка системы при этом перемещается по лучу, проведенному из точки начала координат диаграммы.

Точка х принадлежит полю 1. состав раствора определяется по осям координат (С_AY, C_AX).

Точка х₁ находится на линии насыщенного раствора AY. Состав раствора определяется по осям координат (S_AY, ).

Точка х₂ находится в поле 2 – происходит кристаллизация соли AY. Общий состав системы определяется по осям координат ( ). Масса соли AY, выпавшей в осадок определяется по разности:

Точка х₃ находится на границе полей 2 и 4. Начинается кристаллизация соли АХ. Общий состав системы определяется по осям координат: . Состав насыщенного раствора определяется точкой M: . Масса осадка соли AY: . В данном случае масса осадка соли АХ практически 0.

Точка х₄ находится в поле 4. Происходит кристаллизация обеих солей. Трехфазная система: AX + AY + Ж_М. Состав насыщенного раствора во всем поле 4 определяется точкой М. Количество осадка AY: ; количество осадка АХ: