99 Молекулярная адсорбция из р-ров. Зависимость молекулярной адсорбции из равновесной концентрации адсорбата.

Молярная адсорбция – это адсорбция при которой раств-ые в-ва адсорбируютя на поверхности тв-го тела в виде молекул. Среди факторов которые влияют на молекулярную адсорбцию выделяют:

1.равновесную концентрацию растворенного в-ва.

2.природа растворителя.

3.природа адсорбента.

4.природа растворенного в-ва.

5. температура и время адсорбции.

Зависимость молекул адсорбции от равновесной конц.

Адсорбата

Эта зависимость описывается уравнениями изотермы молекул адсорбции Ленгмюра и Фреиндлиха

а = а =К*Сs/ 1*KCs

a= Kb*Cs 1/n

100 Молекулярная адсорбция из р-ров. Влияние молекулярную адсорбцию природы растворителя, природы адсорбата и тем-ры.

Молекула адсорбата и растворителя являются конкурентами при адсорбции таким образом чем хуже адсорбируется растворитель, тем лучше адсорбируется растворенное в-во. Растворитель хуже адсорбируется тогда, когда больше его поверхностное натяжение поэтому на основе этого вытекают 2 закономерности:

1. из водных р-ров растворителя в-ва адсорбируются лучше чем из органических растворителей

2. Правило Шилова: чем лучше растворитель растворяет в-ва, тем хуже хуже оно адсорбируется из р-ра.

Влияние природы адсорбата

Определяя влияние природы адсорбата можно исходить из правила полярности Ребендера. Процесс адсорбции идет в сторону уравнения по полярности фаз и тем сильнее чем больше первоначальная разность полярности.

Полярность фазы можно охарактеризовать величиной Е или диэлектрической проницаемости среды. Чем больше диэлектрическая проницаемость, тем больше полярность фазы. Исходя из правила Ребендера растворенное в-во будет адсорбироваться на твердом теле если выполняются условия:

1.Ер<Ерв-ва< Етв.ад (Етв –Е-р-ля)тем лучше идет адс-ц

2.Ер >Ерв-во >Етв.ад

Следствия:

1. В системе полярный адсорбент –не полярный расв-ль молекула ПАВ ориентируется полярной частью к полярному адсорбенту, а неполярной к растворенному и наоборот.

2. На полярном адсорбенте лучше адсорбируютя полярные адсорбаты из малополярных расв-лей и наоборот.

Этим правилом объясняется тот факт, что в водных р-рах стирального порошка лучше стираются синтетические ткани, чем х\б и льняные т.к. они явл более полярными

Крометого можно выделить частных правил которым подчиняется молек. Адсорбция:

1.С увеличение молярной массы в-ва его адсорбционная способность возрастает

2.Ароматические соединения адсорбируются лучше, чем алифатические

3.непредельные орган. Соединения адсорбируются лучше, чем предельные.

При адсорбции предельных орган. кислот и спиртов соблюдается правило Дюгло-Праубе т.е. с увеличением углеводородного хвоста на CH2 адсорбц. способн в-ва увеличивать в 3-3,5 раза.

Влияния температуры

Повышение тем-ры приводит к уменьшению адсорбции, но к меньшей степени для адсорбцион газов.