3. Сернистые соединения нефти, их классы и общие формулы.
Техноло-е
свойства нефти во многом определяются
содержанием в ней сернистых соединений,
которое составляет в среднем 0,1-4мас.%.
Классы:
1) элементарная
сера и H2S
(могут как присутствовать в нефти и
образ-ся при переработке).
Основное кол-во серы входит в 2)меркаптаны
RSH
(обладают кислотными свойствами и
сильной коррозионной активностью)
Меркаптаны-
встречаются в Б-х и керосиновых
топливах,они представлены ввиде RSH,
алкил- и арилпроизводных. Мерк-ны относ-ся
к кислосеросодержащим соед-м, термически
не стабильны, обладают кислыми cв-ми.
3)
алифатические
сульфиды
(термически
мало устойчивы),
4)
моно- и полициклические сульфиды
(термически
наиболее устойчивые). Они достаточно
активны химически, что позволяет
организовать сероочистку путем экстракции
кислотами и щелочами. Более сложно
удаляется сера, входящая в ароматические
гетероциклы (тиофены). Сульфиды-R-S-R’-нейтральные,
термич.неустойчивые.
Дисульфиды-R-S-S-R’-встречаются
более редко, чем сульфиды, в виде алкил-
и арилпроизводных. Удаление:
термо-каталитич.дегидрирование.,
Тиофаны-
-в
большом кол-ве в нефти, более химич.стабильны.
Тиофены-
-встречается
в нефтяных фракциях, химич.стабильны.
Удаление: термо-гидрогинолиз. Бензтиофен
.
Сернистые
соединения играют отрицательную
роль на качестве нефтепродуктов –
коррозионноагрессивны, при сжигании
образуют токсичные вещества – SO2,
SO3.
Однако некоторые сернистые соединения
являются антиокислителями для нефтяных
масел. Сернистые соединения удаляются
ГО.
Билет 16
1 Алкановые(параф-е) у/в . Влияние алканов у/в на cв-ва моторных и кт и масел.
СnH2n+2 Парафиновые у/в образ-ся из органич-х растений, продукты биосинтеза бактерий. В старых нефтях (600млн.лет) – содержание параф. -50%. Параф-у у/в м/б в жидком, тв., г/о виде. Среднее сод-е П в нефти 20-30%. П бывают нескольких типов: они присутствуют во всех фракциях нефти:в Б-х фр.-С5-10; в К-х фр.С11-16; в диз-х фр.С10-21; в газойл-х фр. С20-35; в остатках С35-55. Основные виды параф-х у/в бывают 4 типов: н-П, метилзамещенные П, изопренойдные П-у/в, имеющие неск-ко метильных заместителей, чередующ-ся ч/з 3 атома С цепи, П-е у/в с 2,3 заместителями и с бок.цепью длинее метила(их мало). П имеют низкую . Высокомолек-е П имеют высокую tплавл (60о). В нефтях обнаружены изопреновые у/в с С40. Из остаточных фр. кроме тв.парафинов выделяют церезины, которые состоят из смеси н-алканов, i-парафинов, алкилнафтенов. П имеют пластинчатую и ленточную структуру, Церезины -игольчатые кристаллы. Тв.П определяют tзаст. н/пр. Удаляются процессом деперафинизации. С5-С16 –входят в состав Б-х, К-х, Диз-х и масленых фр. Для Б желательны i-парафины, т.к. имеют высокое ОЧ, Для К и ДТ надо н-парафины, которые имеют высокую теплотворную способность и ЦЧ.
3 Октановое число бензинов, методы определения оч. Пути повышения оч.
ОЧ – условный показатель, характеризующий способность топлива обеспечивать без детонационную работу двигателя с принудительным воспламенением. ОЧ – есть величина, численно равна процентному содержанию i-октана в смеси с н-гептаном, которая по детонационной стойкости эквивалента испытуемому топливу.
Методы определения ОЧ:
моторный – жесткий режим, в условиях высоких нагрузок и высокой скорости (частота вращения коленчатого вала=900 об/мин, т-ра всасыв. смеси =1490С, переменный угол опережения зажигания).
исследовательский – мягкий режим, лучше характеризует бензин при езде в городских условиях (частота вращения=600 об/мин, т-ра всасываемого воздуха=520С, угол опережения зажигания = 13 0).
Пути повышения ОЧ: введением алкилатов, изомеризатов, О2-содерж.
Билет 17