Билет 10

1. Схема реакций при кат.распаде нафтеновых у.в.

Ц иклоалканы при КК образуют карбокатионы, также как и алканы. + Н⁺L^- = ₊ + (H₂L)^-

С корость КК циклоалканов близка к скорости крекинга алканов с равным числом атомов С в молекуле и  при наличии в молекуле тритичного атома С. Распад циклогексана происходит несколькими путями: Н ₊

∟R + Н⁺L^- → ∟R + [Н₂L]^-

_{+ R + R +}

∟R → C=C-C-C-C-C → C=C-C-C-C-C

_{R + R}

1. C=C-C-C-C-C + R’H → C=C-C-C-C-C + R’⁺

_{R + R}

2. C=C-C-C-C-C + L^- → C=C-C=C-C-C + H⁺L^-

В результате образуются алкены и диены. Диены в рез-те вторичных реакций подвергается уплотнению с образованием кокса. Если алкильные группы имеют число атомов  4, возможны реакции: Н

+_С-R_{(n - 1)} → =C + R⁺_{(n – 1)} ; ^-R⁺ → ^--R + H⁺

2. Процесс селективной очистки масляных фракций фенолом. Назначение – удаление смолистых в-в и ПЦА из масел с целью повышения их индекса вязкости и снижения коксуемости. Сырьё – вак.дистилляты, деасфальтизаты, ДТ. Извлекаются непред.у.в., серо- и азотсодержащие соединения, ПЦА, нафтеноароматика с короткими бок.цепями, смолы. Улучшаются стабильность против окисления масел, вязкостно-темпер.св-ва,  плотность и вязкость и кислотность и коксуемость, улучшается цвет. Фенол имеет  растворяющую способность, избирателен к ПЦА с короткими бок.цепями, полностью извлекает смолы, азотсодержащие соединения преходят полностью в экстракт, содержание сернистых соединений  на 30…50 %, имеет  вязкость и Т плавления. Его используют при очистке парафинонафтеновых фракций и деасфальтизатов. Для  растворяющей способности к нему доб-т воду, но при этом  избирательность. Т-ра экстракции в зависимости от сырья 45…115С и обычно она д.б. на 10…15С  КТР. Кратность фенол-сырьё д.б. для дист.фракций 1,5…2 –1, для деасфальтизатов 2,5…3,5 – 1.

Факторы процесса. С  пределов выкипания фракций  КТР и Т процесса и это нежелательно, т.к. смолы и серосодержащие соединения растворяются при более  Т, происходит удаление с экстрактом ценных компонентов. При  КТР часть ПЦА остаётся в рафинате и качество . При очистке деасфальтизатов важную роль играет его коксуемость (д.б. 1…1,2 %). Природа и расход растворителя – Ф имеет меньший дипольный момент, но большую растворяющую способность, растворение за счёт дисперсионных взаимодействий. Фенол более четко отделяет п-нафт.у/в от ароматики, но менее избирателен к ароматике. Расход растворителя по мере утяжеления сырья . При  кратности растворитель-сырьё  выход рафината, но  его качество. При  кратности растворителя происходит потеря ценных компонентов. Температура: Т верха колонны определяет качество рафината. При  Т низа колонны  растворяющая способность сырья в растворителе, выход рафината, но качество . С  Т экстракции  выход рафината, но качество .Влияние рециркуляции: за счет ввода вниз колонны хол-го экстрактного р-ра происходит возбуждение межфазного равновесия. Это приводит к переходу компонентов из одной фазы в другую.

Описание тех схемы. Сырьё проходит ТО2 и паровой подогр-ль 3 с Т 110…120С, подаётся в верх абсорбера 4, в низ 4 подаётся фенольная вода. Сверха 4 пары воды конденсируются в 5 и на производство вод.пара. сниза 4 сырьё насыщенное фенолом через ТО7 в экстракционную колонну 8. Из Е25 сухого фенола через ТО26 вверх 8 подаётся фенол, из Е28 в низ 8 подаётся фенольная вода. С низа 8 предусмотрена рециркуляция холодного экстракционного р-ра через Х9. С верха 8 рафинатный раствор идёт в промежуточную ёмкость 11, откуда через ТО12 в печь 13 и при 260…290С подаётся вверх испарительной колонны 14. Сверха 14 фенол через Х24 подаётся в Е25. С низа 14 раф.р-р (2 % фенола) подаётся в отпарную колонну 15. С верха 14 орошение фенолом, с низа 15 рафинат, содержащий 0,005 % фенола идёт в тов.парк. С верха 15 пары воды и фенола подаются в сушильную колонну 18. С низа 8 экстр.р-р через ТО17 идёт в 18, сверха 18 отводится фенольная вода – один поток идёт в 4, другой через Х27 в Е28 на экстракцию. 18 снабжена гл.тарелкой с которой эктр.р-р идёт в кипятильник 19, пары из 19 под гл.тарелку, жидкость смеш-ся с кубом 18 и двумя потоками в П20. Один поток используется в качестве гор.струи 18, другой поступает в испарит.колонну 21, т-ра потоков 250…280С. Верх 18 орошается фен.водой. Сверха 21 отводится фенол, который отдаёт своё тепло в 19, ТО17 и в Е25. Сниза 21 экстр.р-р одним потоком в П20 и как гор.струя в 21, второй поток в отпарную колонну 22. Орошение 21 фенолом. Сверха 22 пары воды и фенола в 18, сниза 22 экстракт в тов.парк. Орошение 22 фенольной водой. Интенсификация процесса селективной очистки масел: 1) совершенствование технологии действующих установок (замена насадочных колонн на тарельчатые, жалюзийные и пефорированные (повышается производительность на 15-20 %),