Вопрос49

Поместим в воду хлорид серебра в количестве, большем, чем это необходимо для получения насышенного раствора.Тогда между осадком и ионами в насыщенном растворе установится гетерогенное равновесие.

В выражение К для гетерогенного равновесия твердые вещества не включаются. Тогда

Константа равновесия такого типа называется произведением растворимости ПР или константой растворимости KS. Как любая константа равновесия величина ПР зависит от температуры и не зависит от концентрации.Если вместо хлорида серебра взять другую малорастворимую соль- иодид свинца PbI2, установится равновесие:

Значит,

Произведения растворимости малорастворимых веществ приводятся в таблицах. В разных источниках значения ПР могут значительно различаться. При соприкосновении твердого вещества с растворителем вещество начинает растворяться и по установлении термодинамического равновесия образуется насыщенный раствор. В случае малорастворимого электролита в водном растворе, насыщенном относительно малорастворимого электролита, устанавливается равновесие: В насыщенном растворе, находящемся над осадком, кроме ионов малорастворимого электролита существуют его недиссоциированные молекулы, в ряде случаев могут образовываться ионные комплексы различного состава и т.д. Поэтому два описания растворимости осадков в реальных условиях целесообразно использовать условное произведение растворимости, которое представляет собой произведение суммарных равновесных концентраций всех форм катиона и аниона осадка в его насыщенном растворе; По числу компонентов системы делятся на однокомпонентные, двухкомпонентные(бинарные), трехкомпонентные(тройние) и т.д.

Фаза - совокупность однородных систем, находящихся между собой в термодинамическом равновесии. Равновесная гетерогенная система состоит из нескольких фаз. Если в системе имеется несколько однородных частей, тождественных по составу и термодинамическим свойствам, то все они образуют одну фазу.

Пример: если вода находится в равновесии с паром, то в этой системе имеются две фазу: вода и пар; Одним из важнейших законов гетерогенного равновесия является правило фаз. Оно оперируется с основными понятиями о компоненте, фазе и числе степеней свободы.

Под термодинамическими степенями свободы, или просто под степенями подразумеваются независимые параметры системы, находящиеся в термодинамическом равновесии, которые могут принимать произвольные значения в определенном интервале, причем число фаз не изменяется. Другими словами, степенями свободы являются те параметры системы, которые играют роль независимых переменных. Все остальные параметры будут их функциями.

Число степеней свободы (вариантность системы) – это число, указывающее, скольким параметрам, характеризующим состояние равновесной системы, можно давать произвольные значения без того, чтобы число фаз в системе изменилось.

Правило фаз: В изолированной равновесной системе число фаз плюс число степеней свободы равно числу компонентов плюс 2

φ + V = k + 2