
- •1. Предмет, задачи и основные понятия химической кинетики: система, фаза, процесс, механизм реакции, скорость реакции, средняя и истинная скорость химической реакции.
- •1.2 Скорость гомогенных и гетерогенных процессов. Многостадийность гетерогенных процессов. Факторы, влияющие на скорость реакций. Основные кинетические законы и правила.
- •4. Влияние температуры на скорость процессов. Правило Вант-Гоффа. Температурный коэффициент реакции (γ). Уравнение Аррениуса.
- •5. Энергия активации процесса. Уравнение Аррениуса. Анализ уравнения Аррениуса.
- •6. Энергетические диаграммы реакций, активированный комплекс. Влияние катализаторов на скорость химических реакций.
- •7. Обратимые процессы. Химическое равновесие (кинетическое условие равновесия и факторы, влияющие на его состояние). Вывод константы равновесия.
- •8. Константа химического равновесия (кc и кp , их взаимосвязь). Физический смысл. Факторы, влияющие на численное значение. Зависимость кc и кp от температуры.
- •9. Кинетическое условие наступления равновесия в системе, условия его сохранения и смещения. Принцип Ле-Шателье.
- •10. Влияние изменения концентрации на положение равновесия обратимой реакции. Обосновать на конкретных примерах с использованием здм.
- •12. Основные понятия и определения химической термодинамики (термодинамические системы, параметры, функции).
- •13. Первый закон т/д. Внутренняя энергия, энтальпия: определение, физический смысл.
- •14. Тепловые эффекты реакций. Применение первого закона т/д к изохорным и изобарным процессам. Стандартные энтальпии образования веществ.
- •15. Законы термохимии (Лавуазье-Лапласа, Гесса). Расчет тепловых эффектов химических процессов. Уравнение Кирхгофа.
- •16. Второй закон т/д. Энтропия системы, физический смысл. Зависимость ее от различных факторов.
- •17. Энтропия системы и ее изменение при протекании физико-химических процессов. Расчет ∆s х.Р. При стандартных условиях и заданной температуре.
- •19. Взаимосвязь энтальпийного и энтропийного факторов в определении т/д условий протекания самопроизвольных процессов.
- •20. Термодинамические условия наступления равновесия. Расчет температуры наступления равновесия. Уравнение изотермы химической реакции.
- •21. Уравнение изобары хим. Реакции и использование его в расчетах тепловых эффектов реакций (∆н).
- •23. Обратимость диссоциации слабых электролитов. Константа диссоциации. Закон разбавления Оствальда. Расчет концентраций ионов в слабом электролите.
- •24. Электролитическая диссоциация воды. Ионное произведение воды. Водородный и гидроксильный показатели.
- •25. Теория электродных потенциалов (механизм возникновения, зависимость значений от природы электродов). Электроды 1-го рода: металлические и газовые.
- •27. Электроды 1 рода (металлические и газовые). Схематическая запись, уравнения электродных реакций. Уравнение Нернста и расчет φp .
- •28. Частные случаи уравнения Нернста для расчета равновесных потенциалов газовых электродов (вывод, анализ: зависимость значений равновесных потенциалов от рН растворов).
- •29. Водородный и кислородный электроды, зависимость их значений от величины рН. Топливные водород-кислородные элементы.
- •30. Гальванические элементы: химические и концентрационные: принцип работы, основные характеристики (на конкретных примерах).
- •31. Химические гальванические элементы: Даниэля-Якоби и Вольта: принцип работы, основные характеристики.
- •32. Концентрационные гальванические элементы на конкретных примерах элементов, составленных из 2-х металлических электродов: принцип работы, основные характеристики.
- •33. Концентрационные гальванические элементы на конкретных примерах элементов, составленных из 2-х газовых электродов: принцип работы, основные характеристики.
- •34. Явление поляризации и деполяризации в гальванических элементах (на примере элемента Вольта и Даниэля-Якоби).
- •41. Явление поляризации и перенапряжение при электролизе. Потенциал (эдс) разложения. Расчет е поляр. И е разл. Электролита.
- •42. Химическая и электрохимическая коррозия металлов.
- •43. Причины и механизм электрохимической коррозии. Коррозия с водородной и кислородной деполяризацией. Факторы, влияющие на ее скорость.
- •44. Химические и электрохимические методы защиты от коррозии.
1. Предмет, задачи и основные понятия химической кинетики: система, фаза, процесс, механизм реакции, скорость реакции, средняя и истинная скорость химической реакции.
Раздел химии, изучающий скорость и механизм протекания физико-химических процессов, называется химической кинетикой. Задачами химической кинетики являются: количественное описание процесса, установление факторов, влияющих на скорость реакций, установление механизма протекания реакций. Системой называют тело или совокупность 2 взаимодействующих тел, реально или мысленно выделенные в пространстве и способные обмениваться с окружающей средой или между собой энергией и (или) веществом. Часть системы, однородная во всех точках по составу, физическим и химическим свойствам и отделенная от других частей системы поверхностью, называется фазой. В зависимости от числа фаз различают гомогенные системы, состоящие из одной фазы, и гетерогенные — из двух или нескольких фаз. Изменение хотя бы одного из параметров состояния системы называется процессом. Механизм реакции – совокупность всех стадий, через которые происходит превращение исходных вещ-в в продукты реакции. Скорость реакции – число элементарных взаимодействий в единицу времени в единице реакционного пространства. Реакционным пространством в гомогенной системе служит объем сосуда, в котором происходит взаимодействие, в гетерогенной — поверхность раздела фаз. Средняя скорость реакции – изменение кол-ва вещества в единицу времени в единице реакционного пространства. Истинная (=мгновенная) скорость реакции – производная концентрации по времени.
1.2 Скорость гомогенных и гетерогенных процессов. Многостадийность гетерогенных процессов. Факторы, влияющие на скорость реакций. Основные кинетические законы и правила.
Скорость гомогенных и гетерогенных процессов (по выбранному компоненту) выражается формулами: Скорость реакции зависит от: природы реаг. вещ-в, условий протекания реакции (p,V,T), присутствия катализаторов, величины реагирующей поверхности (для гетер. реакций). Реакции в гетерогенных системах, как правило, отличаются сложностью и протекают по стадиям:
1. процесс переноса исходных веществ к поверхности раздела фаз;
2. адсорбция исходных веществ на границе раздела фаз;
3. непосредственно сама химическая реакция;
4. десорбция продуктов реакции;
5. отвод продуктов реакции от поверхности раздела фаз.
Ввиду того, что эти стадии протекают последовательно, скорость процесса определяется самой медленной стадией (лимитирующей).
Основными кинетическими законами и правилами являются ЗДМ, правило Вант-Гоффа, уравнение Аррениуса.
3. Зависимость скорости химических реакций от концентраций (парциальных давлений) реагирующих веществ. Закон действия масс для гомогенных и гетерогенных реакций. Константа скорости.
Необходимым условием осуществления химического взаимодействия является столкновение реагирующих частиц. Столкновение их в некотором реакционном пространстве при заданной температуре происходит тем чаще, чем больше этих частиц. Эта зависимость выражается основным законом химической кинетики — ЗДМ: скорость гомогенной химической реакции при постоянной температуре прямо пропорциональна произведению концентраций (парциальных давлений) реагирующих веществ, взятых в степенях, равных стехиометрическим коэффициентам в уравнении реакции.
Константа скорости – показывает, с какой скоростью идет реакция при концентрациях вещ-в, равных 1 моль/л (физич. смысл). Также, k является количественной мерой реакционной способности молекул (хим. смысл). Зависит от природы вещ-в, T, катализаторов. ЗДМ применим только для простых реакций. Но если в гетерогенной реакции лимитирующей стадией является сама реакция, то ЗДМ лим. стадии применим ко всей реакции, с учетом ограничения: концентрации тв. вещ-в постоянны и включены в k , поэтому в ур-ние ЗДМ входят только конц. газообразных и жидких вещ-в.