1.4 Применение и общая характеристика тионилхлорида

Тионилхлорид (хлористый тионил) SOCl₂ — хлорангидрид  сернистой кислоты, бесцветная дымящаяся на воздухе жидкость с удушающим запахом. Молекула тионилхлорида имеет пирамидальное строение. При нагревании выше температуры кипения, тионилхлорид начинает разлагаться с образованием S₂Cl₂, SO₂, Cl₂. Выше 440 °C наблюдается полный распад соединения.

Широко применяется в органическом синтезе в качестве хлорирующего агента, например, для получения хлорангидридов карбоновых кислот и алкилгалогенидов:

RC(O)OH + SOCl₂ → RC(O)Cl + SO₂ + HCl

R-OH + SOCl₂ → R-Cl + SO₂ + HCl

Тионилхлорид токсичен, поражает дыхательные пути, слизистые оболочки, вызывают ожоги кожи.[12]

2. Экспериментальная часть

2.1 Используемые методы анализа и контроля

Чистоту исходных соединений и продуктов реакций контролировали методом тонкослойной хроматографии (пластины «Sorbfil» ПТСХ-П-В-УФ, элюент - толуол: ацетон: этанол в объемных соотношениях 10:3:2).

Состав и структуру веществ подтверждали методами ИК-спектроскопии (ИК-Фурье спектрометр ФСМ 1201, фирмы Мониторинг, таблетки в KBr), хроматомасс-спектрометрии (система ACQUITY UPLC H-Class с УФ/масс-детекторами ACQUITY SQD компании Waters).

УФ-1800. SHIMADZU-Спектрофотометр

Для работы использовали следующее сырье:

2-карбоксиакридон;

Тионилхлорид;

2-(4-метил-1,3-тиазол-5-ил)этиловый спирт либо 2-(4-метил-1,3-тиазол-5-ил)этанол

2.2 Синтез тиазольных эфиров из хлорангидридов карбоксиакридонов

Смесь 5 г (8.4ммоль) 2-карбоксиакридона и 15 мл SOCl₂ кипятили в течение 3-х часов, после чего тионилхлорид отгоняли под вакуумом. Полученное твердое вещество коричневого цвета использовали в дальнейшем синтезе без дополнительной очистки.

Смесь 1 г хлорангидрида 2-карбоксиакридона и 5 мл 4-метил-5-(2-гидроксиэтил)тиазола нагревали при 70 °С в течение 1 часа. Реакционную массу выливали в 100 мл воды, выпавший осадок обрабатывали раствором соды, промывали водой (3х10 мл), сушили. Полученый тиазолильный эфир перекристаллизовывали из бутанола.

Продукт представляет собой твердое вещество коричневого цвета.

Т_пл> 350 ±1 ⁰С.

Rf = 0,78 (элюент толуол : ацетон : этанол в объемном соотношении 10 : 3 : 2, “Sorbfil”)

Кристаллическое вещество коричневого цвета. Выход: 70 %. УФ-спектр(МеОН), λmax/нм (lgε):

ИК(КBr) ν, см^-1: 3434 (N-H); 2987 (C-H); 1712 (С=О); 1635, 1591, 1572, 1524 (С-С_ар).

Масс-спектр, m/z (Iотн (%)):365[M+H], 240[C₁₄H₉NO₃+H⁺](28), 222[C₁₄H₉NO₂](10)

2.3 Анализ полученного продукта методом ик-спектроскопии

Работали на ИК фурье-спектрометре марки ФСМ 1201.В области длин волн 400-4000 см ^{- 1},разрешение 4. Подготовку твердых образцов для регистрации их инфракрасных спектров осуществляли следующим образом: проводили прессование таблеток с KBr. Тщательно перемешивали в агатовой ступке тонкоизмельченный образец с порошком KBr и далее прессовали смесь в пресс - форме, в результате чего получается прозрачная или окрашенная в цвет образца таблетка, диаметр таблетки 5 мм, что позволяет напрямую регистрировать спектр.