Окисление
Окисление алкенов может происходить в зависимости от условий и видов окислительных реагентов как с разрывом двойной связи, так и с сохранением углеродного скелета.
Реакции полимеризации
Полимеризация алкенов может протекать как по свободнорадикальному, так и катионно-анионному механизму.
По первому методу получают полиэтилен высокого давления:
Катализатором реакции выступают пероксиды.
Второй метод предполагает использование в качестве катализаторов кислот (катионная полимеризация), металлорганических соединений (катализаторы Циглера-Натта, анионная полимеризация). Преимуществом метода является возможность получения
. Алкенами называют углеводороды, в молекулах которых между углеводородными атомами имеется хотя бы одна двойная связь (σ–связь и π–связь). Они содержат в своей молекуле меньшее число водородных атомов, чем соответствующие им предельные углеводороды с тем же числом атомов углерода, поэтому их также называют ненасыщенными.
В природе встречаются редко. Основными промышленными методами получения непредельных углеводородов являются: крекинг алканов, содержащихся в нефтях; дегидрирование алканов. В лабораторных условиях алкены получают с помощью реакций отщепления (элиминирования), при которых от соседних атомов углерода отщепляются два атома или две группы атомов углерода, и образуется дополнительная π–связь. Отщеплять можно молекулы воды, галогеноводорода или галогена от соответствующих производных алканов:
СН3 – СН2 – ОН → СН2 ═ СН2 + Н2О, (катализатор – конц. H2SO4),
СН3 – СН2 – СНBr – CH3 + KOH(спир. р-р) → CH3 – CH ═ CH – CH3 + KBr + H2O,
СН2Br – СHBr – CH3 + Mg → CH2 ═ CH – CH3 + MgBr2.
Химические свойства олефинов определяет двойная углерод – углеродная связь. Для них характерны реакции присоединения, полимеризации и окисления:
t, H2SO4
1. CH3 – CH = CH2 + HOH → CH3 – CH(OH) – CH3,
2. CH2 = CH2 + Br2(вод. р-р) → BrCH2 – CH2Br,
3. CH3 – CH = CH2 + HCl → CH3 – CH(Cl) – CH3
4. nCH2 = CHR → ( - CH2 – CHR - )n,
5. 3CH2 = CH2 + 2KMnO4 + 4H2O → 3HOCH2 – CH2OH + 2MnO2 + 2KOH.
9. Дие́ны — органические соединения, содержащие две двойных связи углерод-углерод.
ПОЛУЧЕНИЕ ДИЕНОВ
1. Основным промышленным способом получения дивинила и изопрена является дегидрирование соответствующих бутан-бутиленовых или изопентанамиленовых смесей над катализатором (Сr2O3):
Исходные вещества (сырье) выделяют из продуктов нефтепереработки или попутных газов.
2. Впервые дивинил был получен по методу С.В.Лебедева (1874—1934) из этилового спирта. Затем этот метод был положен в основу промышленного синтеза (1932). В качестве катализатора были предложены оксиды алюминия и цинка, способствующие одновременной дегидратации (отщеплению воды) и дегидрированию (отщеплению водорода):
450°С, Al2O3,ZnO 2C2H5OH ——————® Н2С==СН—СН==СН2 + 2Н2O + Н2
3. Дивинил и изопрен в небольших количествах выделяют из продуктов пиролиза нефти.
ФИЗИЧЕСКИЕ И ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
Физические свойства. Некоторые физические свойства наиболее известных диенов представлены в табл. 1. Общие закономерности, свойственные для гомологического ряда алкенов, прослеживаются и для диеновых углеводородов.