Соединения хрома в овр

Продукты восстановления хроматов и дихроматов также зависят от среды. Хроматы могут существовать в нейтральной и щелочной среде, дихроматы – в кислой и нейтральной. В кислой среде, как правило, продуктом восстановления является соль хрома +3, в нейтральной – гидроксид хрома (III), в щелочной – комплексная соль, гексагидроксохромат.

Дихромат и хромат калия как окислители

K2Cr2O7 (кислая и нейтральная среда), K2CrO4 (щелочная среда) + восстановители → всегда получается Cr+3
кислая среда Cr2O72- + H+→ Cr3+ CrO42- + H+→ Cr3+	нейтральная среда	щелочная среда
Соли тех кислот, которые участвуют в реакции: CrCl3, Cr2(SO4)3	Cr(OH)3	K3[Cr(OH)6] в растворе, K3CrO3 или KCrO2 в расплаве
К2Сг2О7 + 3K2SО3 + 4H2SО4 → Cr2 (SО4)3 + 4K2SO4 + 4Н2О	2K2CrO4 + 8H2O + 6KI → 2Cr(OH)3 +3I2 + 10KOH K2Cr2O7 + 3К2SO3 +4H2O→ 3К2SO4+ 2Cr(OH)3+2KOH	K2Cr2O7 + 2KOH →2K2CrO4 + H2O

Схема 3. Поведение хрома +6 в ОВР

Приведем примеры:

K₂Cr₂O₇ + К₂SO₃ + H₂SO₄

Окислитель восстановитель создает кислую среду

Следовательно, дихромат превратится в сульфат хрома (III), сульфит окислится до сульфата, ионы калия свяжутся сульфат-ионами, ионы водорода превратятся в воду.

K₂Cr₂O₇ + 3К₂SO₃ + 4H₂SO₄ = 4К₂SO₄+ Cr₂(SO₄)₃+ 4H₂O

K₂Cr₂O₇ + К₂SO₃ + H₂O

Окислитель восстановитель среда близка к нейтральной (слабо щелочная из-за гидролиза сульфита), следовательно дихромат превратится в гидроксид хрома (III), сульфит окислится до сульфата, ионы калия свяжутся с гидроксид-ионами.

K₂Cr₂O₇ + 3К₂SO₃ + 4H₂O = 3К₂SO₄+ 2Cr(OH)₃+2KOH

K₂CrO₄ + К₂SO₃ + KOH 

Окислитель восстановитель создает щелочную среду

Следовательно, хромат превратится в гексагидроксохромат (III) калия, сульфит окислится до сульфата, побочный продукт - вода, при расстановке коэффициентов оказывается, что воду нужно перенести в левую часть уравнения:

2K₂CrO₄ + 3К₂SO₃ + 2KOH + 5H₂O = 3К₂SO₄+ 2K₃[Cr(OH)₆]

K₂CrO₄ + К₂S + H₂O 

Окислитель восстановитель за счет гидролиза создает щелочную среду

Следовательно. хромат превратится в гексагидроксохромат (III) калия, сульфид окислится до серы, побочный продукт - вода:

2K₂CrO₄ + 3К₂S + 8H₂O = 3S+ 2K₃[Cr(OH)₆] + 4KOH

Cr+3 (Cr(OH)3, соли) Cr+3 + очень сильные окислители → Cr+6 (всегда независимо от среды!)
кислая среда	щелочная среда
образуется дихромат K2Cr2O7 или дихромовая кислота H2Cr2O7	образуется хромат K2CrO4
2CrCl3 + HClO3 + 4H2O → H2Cr2O7 + 7HCl кислая среда	2CrCl3 + 16NaOH + 3Br2 → 6NaBr + 6NaCl + 8H2O + 2Na2CrO4  Cr2(SO4)3 + 3Br2 + 16NaOH → 2Na2CrO4 + 6NaBr + 3Na2SO4 + 8H2O

Соответственно, все соединения хрома (III) можно окислить в кислой среде до дихромата, в щелочной – до хромата.

Наример:

2Cr(OH)₃ +3Cl₂ + 10KOH = 2K₂CrO₄ + 6КCl + 8H₂O

восстановитель окислитель щелочная среда продукт окисления

2CrCl₃ + HClO₃ + 4H₂O = H₂Cr₂O₇ + 7HCl

восстановитель окислитель кислая средапродукт окисления