Соединения трехвалентного молибдена.

Оксид молибдена (III) Mo₂O₃. Матово-черный порошок. Плотность равна 7,07 г/см³ [2]. Мало растворим в воде. Получают дегидратацией гидроксида молибдена (III), восстановлением жидким калием или водородом триоксида молибдена.

Гидроксид молибдена (III) Mo(OH)₃. Черно-коричневое аморфное вещество. Мало растворим в воде и разбавленных минеральных кислотах. Разлагает воду в щелочной среде с выделением водорода. Получают действием щелочей на соединения трехвалентного молибдена, восстановлением молибдата аммония водородом.

Соединения четырехвалентного молибдена.

Оксид молибдена (IV) MoO₂. Серый аморфный порошок или фиолетово-коричневые парамагнитные моноклинные кристаллы. Плотность равна 6,47 г/см³ [2]. Устойчив на воздухе, медленно сублимируется в вакууме при 1100°С. Обладает свойствами полупроводников. Мало растворим в воде, кислотах и щелочах. Растворяется в растворах кислот окислителей. Получают окислением металлического молибдена смесью паров воды и водорода при 700-800^оС, легким нагреванием порошкообразного металлического молибдена на воздухе, восстановлением триоксида молибдена водородом, цинком, кадмием при нагревании.

Важнейшие соединения вольфрама. Соединения двухвалентного вольфрама.

Гексамер дихлорида вольфрама (II) [W₆Cl₈]Cl₄. Серое аморфное соединение. Плотность равна 5,436 г/см³. Неустойчив на воздухе. Гигроскопичен, тугоплавок, нелетуч. Разлагается при нагревании выше 627°С. Проявляет восстановительные свойства. Известен кристаллогидрат [W₆Cl₈]Cl₄^.2Н₂О. Получают восстановлением гексахлорида вольфрама водородом или алюминием при нагревании.

Соединения четырехвалентного вольфрама.

Оксид вольфрама (IV) WO₂. Мелкие тетрагональные коричневые кристаллы. t_пл=1270°С, t_кип=1700°С, плотность равна 12,11 г/см³ [2]. Устойчив на воздухе, окисляется до WО₃ нагреванием до 500°С на воздухе. Мало растворим в воде. Растворяется при нагревании в концентрированных минеральных кислотах и щелочах. Получают восстановлением оксида вольфрама (VI) металлическим вольфрамом при 1000^оС в токе азота или водородом при 600^оС.

Фторид вольфрама (IV) WF₄. Гигроскопичное красновато-коричневое твердое вещество. Гидролизуется в щелочных растворах при нагревании, окисляется в кислой среде с образованием оксида вольфрама (VI) и разлагается на элементы при температуре 800°С в вакууме. Получают в результате восстановления фторида вольфрама (VI) бензолом при 110^оС в закрытом сосуде в течение 3-9 дней.

Хлорид вольфрама (IV) WCl₄. Гигроскопичные тугоплавкие нелетучие серые кристаллы. Плотность равна 4,624 г/см³ [2]. Гидролизуется водой. Получают обработкой четыреххлористым углеродом нагретого до 250°С оксида вольфрама (IV).

Сульфид вольфрама (IV) WS₂. Парамагнитные темно-серые (с синеватым отливом) кристаллы с гексагональной структурой решеткой; плотность равна 7,75 г/см³ [2]. Диссоциирует на элементы при нагревании до 1200^оС в вакууме. Мало растворим в воде и спирте. Растворяется в смеси азотной и фтороводородной кислот или в окислительно-щелочных расплавах. Получают прямым взаимодействием элементов при 800-900^оС, термическим разложением трисульфида вольфрама, действием паров серы, сероводорода или сероуглерода на оксид вольфрама (VI).