81. Общая хар-ка элементов 6б группы. Хром, молибден, вольфрам.Важнейшие соединения. Участие в хим.Процессах организма.

Подгру́ппа хро́ма — химические элементы 6-й группы периодической таблицы химических элементов (по устаревшей классификации — элементы побочной подгруппы VI группы)^[1]. В группу входят хром Сr, молибден Mo и вольфрам W^[2]. На внешнем энергетическом уровне у атомов хрома и молибдена находится один электрон, у вольфрама — два, поэтому характерным признаком данных элементов является металлический блеск, что и отличает эту побочную подгруппу от главной. Степень окисления в соединениях всех элементов подгруппы хрома равна +6, а также +5, +4, +3 и +2. По возрастанию порядкового номера элементов возрастает и температура плавления. Например, вольфрам — самый тугоплавкий метал, его температура плавления составляет 3390 °C. Элементы подгруппы достаточно устойчивы к внешним факторам (воздух, вода). По физическим и химическим свойствам молибден и вольфрам сходны, но отличаются от хрома^[3].

Важнейшие соединения хрома.

Соединения двухвалентного хрома.

Оксид хрома (II) CrO. Пирофорный черный порошок. На воздухе при температуре выше 100°С превращается в Cr₂O₃. Обладает основными свойствами. Растворяется в разбавленной хлороводородной кислоте. Мало растворим в разбавленных серной и азотной кислотах. Восстанавливается водородом до металлического хрома при 1000°С. Получают окислением амальгамы хрома CrHg₃ или CrHg азотной кислотой или кислородом воздуха. 2CrHg + O2 = 2CrO + 2Hg

Гидроксид хрома (II) Cr(OH)₂. Получают в виде желтого осадка, обрабатывая растворы солей хрома (II) щелочами в отсутствие кислорода. При высушивании этого осадка получают коричневый порошок, который обладает основными свойствами, мало растворим в воде и в разбавленных кислотах. Растворяется в концентрированных кислотах. Является восстановителем. При прокаливании превращается в Cr₂O₃.

Фторид хрома (II) CrF₂. Зеленые нелетучие кристаллы. Ограниченно растворим в воде, мало растворим в спирте. Растворяется в горячей хлороводородной кислоте. Восстанавливается водородом при повышенной температуре. Получают действием плавиковой кислоты на раскаленный металлический хром или на оксид хрома (II) при обычной температуре.

Важнейшие соединения молибдена.

Соединения двухвалентного молибдена.

Оксид молибдена (II) MoO_0,93-0,97. При действии парок калия на кислородные соединения молибдена образуется ряд продуктов, содержащих К_1,5MoО₃, К_0,6MoО₂. Под действием воды или спирта они превращаются в растворимый молибдат, кислород и черный мало растворимый осадок, обладающий сильными восстановительными свойствами и отвечающий составу среднему между MoО_0,93 и MoО_0,97.

Гексамер дихлорида молибдена (II) [Mo₆Cl₈]Cl₄. Желтый аморфный порошок. Плотность равна 3,714 г/см³ [2]. Устойчив на воздухе, тугоплавок. Мало растворим в воде, толуоле, уксусной кислоте. Растворяется в спирте, эфире, концентрированных кислотах и щелочах. Получают действием фосгена на нагретый до 630^оС молибден, нагреванием MoCl₃.