
- •Билет 1 Закон сохранения массы вещества
- •Формулировка законов
- •Математический вид
- •Периодическое изменение свойств химических элементов
- •Борьба с коррозией
- •Система холодного цинкования
- •Термодиффузионное цинковое покрытие
- •Цинкование
- •Структура периодической системы
- •Следствия из закона Гесса
- •Борьба с коррозией
- •Система холодного цинкования
- •Термодиффузионное цинковое покрытие
- •Цинкование
- •Понижение температуры кристаллизации растворов
- •[Править]Повышение температуры кипения растворов
- •[Править]Криоскопическая и эбулиоскопическая константы
- •Формулировка законов
- •[Править]Математический вид
- •Блеет 20 Основные положения теории электролитической диссоциации
- •IV. Расстановка коэффициентов в уравнениях окислительно-восстановительных реакций методом электронного баланса
- •Слабые электролиты
- •Борьба с коррозией
- •Система холодного цинкования
- •Термодиффузионное цинковое покрытие
- •Цинкование
- •[Править]Следствия из закона Гесса
- •Закон действующих масс в химической кинетике
Билет 1 Закон сохранения массы вещества
М. В. Ломоносов впервые сформулировал закон сохранения массы вещества в 1748г., а экспериментально подтвердил его на примере обжига металлов в запаянных сосудах в 1756г. Современная формулировка закона такова:
Масса веществ, вступивших в химическую реакцию, равна массе веществ, образующихся в результате реакции. |
Независимо от Ломоносова это закон был установлен в 1789г. французским химиком Лавуазье, который показал, что при химических реакциях сохраняется не только общая масса веществ, но и масса каждого из элементов, входящих в состав взаимодействующих веществ.
Закон сохранения массы веществ М. В. Ломоносов связывал с законом сохранения энергии (количества движения). Он рассматривал эти законы в единстве как все общий закон природы. Ломоносов писал:
«Все перемены в натуре случающиеся такого суть состояния, что, сколько чего у одного тела отнимается, столько присовокупится к другому. Так, ежели где убудет несколько материи, то умножится в другом месте. Сей всеобщий естественный закон простирается и в самые правила движения: ибо тело, движущее своей силою другое, столько же оные у себя теряет, сколько сообщает другому, которое от него движение получает».
Взгляды Ломоносова были подтверждены современной наукой. В 1905г. А. Эйнштейн показал, что между массой тела (m) и его энергией (E) существует связь, выражаемая уравнением:
,где
с – скорость света в вакууме.
Закон сохранения массы дает материальную основу для составления уравнений химических реакций.
Закон постоянства состава вещества
Закон постоянства состава был впервые сформулирован французским ученым Ж. Прустом в 1808г.
Современная формулировка закона такова:
Всякое чистое вещество независимо от способа его получения имеет постоянный качественный и количественный состав. |
Закон постоянства состава вещества вытекает из атомно-молекулярного учения. Вещества с молекулярной структурой состоят из одинаковых молекул, потому и состав таких веществ постоянен. При образовании из двух элементов нескольких соединений атомы этих элементов соединяются друг с другом в молекулы различного, но определенного состава. Например, азот с кислородом образует шесть соединений.
В начале ХХ века выяснилось, что соединения переменного состава встречаются не только среди соединений металлов друг с другом, но и среди других твердых тел, например оксидов, сульфидов, нитридов, карбидов и других неорганических веществ, имеющих кристаллическую структуру.
Для многих соединений переменного состава установлены пределы, в которых может изменяться их состав. Например, оксид урана (IV) имеет состав UO2.5 до UO3, оксид ванадия (II) – от VO0.9 до VO1.3
Таким образом, в формулировку закона постоянства состава вносится уточнение:
Состав молекулярной структуры, т. е. состоящих из молекул является постоянным независимо от способа получения. Состав соединений с молекулярной структурой (с атомной, ионной и металлической решеткой) не является постоянным и зависит от условий получения. |
Закон Авогадро
Амадео Авогадро в 1811г. выдвинул гипотезу, которая в дальнейшем была подтверждена опытными данными и потому стала называться законом Авогадро:4
Одинаковые объемы различных газов при одинаковых условиях (температуре и давлении) содержат одинаковое число молекул. |
Таким образом, Авогадро указал, что противоречие между законом объемных отношений Гей-Люссака и учением Дальтона легко устраняется, если ввести представление о молекуле и атоме как о различных формах материи. Закон Гей-Люссака есть закон о числе молекул, а не атомов, находящихся в объеме газа.
Авогадро предположил, что молекулы простых газов состоят из двух одинаковых атомов. Таким образом, при соединени водорода с хлором их молекулы хлористого водорода. Из одной молекулы водорода и одной молекулы хлора образуются две молекулы хлористого водорода.
H2+Cl2=2HCl
Из закона Авогадро вытекает важное следствие: при одинаковых условиях 1 моль газа занимает одинаковый объем. Этот объем легко вычислить, если известна масса 1л газа.
Экспериментально установлено, что масса 1л кислорода при нормальных условиях (при температуре 273ºК (0ºС) и давлении 1 атм.) равна 1,429г. Следовательно, объем, занимаемый 1 молем при этих условиях, равен:
При нормальных условиях 1 моль любого газа занимает объем, равный 22.4л. Этот объем называется молярным объемом газа. |
Молярный объем газа – это отношение объема вещества к количеству этого вещества:
,
где
Vm – молярный объем газа (м³/моль или л/моль);
V – объем вещества,
n – количество вещества системы.
Точное значение молярного объема газа 22.4135±0.0006 л/моль.
На основе закона Авогадро определяют молекулярные массы газообразных веществ по их плотности.
По
закону Авогадро массы m1
и m2
л каждого из двух разных газов равняются
произведению молярной массы М1 и М2 на
число
-
постоянная (число) Авогадро: число частиц
(атомов, молекул или ионов) в моле
вещества.
=
моль
˜¹
или
,
где
D-относительная плотность газа.
Отношение массы определенного объема одного газа к массе такого же другого газа, взятого при тех же условиях (объем, температура, давление), называется плотностью первого газа по второму. |
Обычно плотности газов определяют по отношению к самому легкому газу – водороду (обозначают Dh2). Молярная масса водорода равна 2.016 г/моль или приближенно 2 г/моль, следовательно:
Молекулярная масса вещества в газообразном состоянии равна удвоенной плотности по водороду.
Если плотность определяют по воздуху, то исходят из средней молярной массы, равной 29 г/моль).
Молярную
массу газа можно определить, исходя из
его молярного объема при нормальных
условиях в соответствии с формулами
n=m/M,
n=V/Vm.
Если в этих формулах n
для одного и того же газа имеет одинаковое
значение, то
,
и
.
При
нормальных условиях
л/моль,
тогда
В условиях, отличных от нормальных, для приведения объема газа к нормальным условиям пользуются газовыми законами.
1. Формулировка периодического закона Д. И. Менделеева в свете теории строения атома.
Открытие периодического закона и разработка периодической системы химических элементов Д. И. Менделеевым явились вершиной развития химии в XIX веке. Обширная сумма знаний о свойствах 63 элементов, известных к тому времени, была приведена в стройный порядок.
Д. И. Менделеев считал, что основной характеристикой элементов являются их атомные веса, и в 1869 г. впервые сформулировал периодический закон.
Свойства простых тел, а также формы и свойства соединений элементов находятся в периодической зависимости от величины атомных весов элементов.
Весь ряд элементов, расположенных в порядке возрастания атомных масс, Менделеев разбил на периоды, внутри которых свойства элементов изменяются последовательно, разместив периоды так, чтобы выделить сходные элементы.
Однако, несмотря на огромную значимость такого вывода, периодический закон и система Менделеева представляли лишь гениальное обобщение фактов, а их физический смысл долгое время оставался непонятным. Лишь в результате развития физики XX века – открытия электрона, радиоактивности, разработки теории строения атома – молодой, талантливый английский физик Г. Мозле установил, что величина зарядов ядер атомов последовательно возрастает от элемента к элементу на единицу. Этим открытием Мозле подтвердил гениальную догадку Менделеева, который в трех местах периодической таблицы отошел от возрастающей последовательности атомных весов.
Так, при ее составлении Менделеев поставил 27Со перед 28Ni, 52Ti перед 5 J, 18Аг перед 19К, несмотря на то, что это противоречило формулировке периодического закона, то есть расположению элементов в порядке увеличения их атомных весов.
Согласно закону Мозле заряды ядер данных элементов соответствовали положению их в таблице.
В связи с открытием закона Мозле современная формулировка периодического закона следующая: свойство элементов, а так же формы и свойства их соединений находятся в периодической зависимости от заряда ядра их атомов.
Электродный потенциал — разность электрических потенциалов между электродом и находящимся с ним в контакте электролитом (чаще всего между металлами раствором электролита).
Возникновение электродного потенциала обусловлено переносом заряженных частиц через границу раздела фаз, специфической адсорбцией ионов, а при наличии полярных молекул (в том числе молекул растворителя) — ориентационной адсорбцией их. Величина электродного потенциала в неравновесном состоянии зависит как от природы и состава контактирующих фаз, так и от кинетических закономерностей электродных реакций на границе раздела фаз.
Равновесное значение скачка потенциалов на границе раздела электрод/раствор определяется исключительно особенностями электродной реакции и не зависит от природы электрода и адсорбции на нём поверхностно-активных веществ. Эту абсолютную разность потенциалов между точками, находящимися в двух разных фазах, нельзя измерить экспериментально или рассчитать теоретически.
В электрохимии стандартный
электродный потенциал,
обозначаемый Eo,
E0,
или EO,
является мерой индивидуального потенциала
обратимого электрода (в равновесии)
в стандартном
состоянии,
которое осуществляется в растворах при
эффективной концентрации в 1 моль/кг и
в газах при давлении в 1 атмосферу или
100 кПа (килопаскалей). Объёмы чаще всего
взяты при 25 °C. Основой для электрохимической
ячейки,
такой как гальваническая
ячейка всегда
является окислительно-восстановительная
реакция,
которая может быть разбита на
две полуреакции: окисление на
аноде (потеря электрона) и восстановление на
катоде (приобретение
электрона). Электричество вырабатывается
вследствие различия электростатического
потенциала двух
электродов. Эта разность потенциалов
создаётся в результате различий
индивидуальных потенциалов двух
металлов электродов по
отношению к электролиту.
Уравнение Нернста — уравнение, связывающее окислительно-восстановительный потенциал системы с активностями веществ, входящих в электрохимическое уравнение, и стандартными электродными потенциалами окислительно-восстановительных пар.
Вывод уравнения Нернста
где
— электродный потенциал,
— стандартный электродный потенциал, измеряется в вольтах;
— универсальная газовая постоянная, равная 8.31 Дж/(моль·K);
— абсолютная температура;
— постоянная Фарадея, равная 96485,35 Кл·моль−1;
— число моль электронов, участвующих в процессе;
и
— активности соответственно окисленной и восстановленной форм вещества, участвующего в полуреакции.
Билет 2
Эквиваленты простых и сложных веществ
Эквивалент – это реальная или условная частица вещества, которая в кислотно-основной реакции эквивалентна одному иону водорода или в окислительно-восстановительной реакции эквивалентна одному электрону. Единица количества эквивалента – моль. Например, в кислотно-основной реакции
3H2SO4
+ 2Al(OH)3
Al2(SO4)3
+ 6 H2O
шести ионам водорода (в трех реагирующих частицах H2SO4) соответствуют две частицы Al(OH)3, следовательно, одному иону водорода эквивалентна одна треть частицы Al(OH)3, т. е. 1 эквивалент Al(OH)3 равен 1/3 Al(OH)3. В реакции окисления-восстановления с участием перманганат-ионов, происходящей в кислой среде
MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O
один эквивалент MnO4- равен 1/5 этого иона. Числа 1/3 и 1/5 (в этих примерах) называют фактором эквивалентности, его обозначают fэкв.
Масса одного эквивалента вещества Мэкв равна
Mэкв = fэкв∙M (М – молярная масса).
Для определения эквивалента достаточно знать состав соединения данного элемента и его валентность. По существу, эквивалент – это выраженная в углеродных единицах масса вещества, приходящаяся на одну проявленную валентность или основность (кислотность):
Мэкв = А/n, Мэкв = М/n,
где Э – химический эквивалент; А – атомная масса элемента; М – молекулярная масса кислоты (основания); n – валентность в первой формуле, основность (кислотность) – во второй.
Закон эквивалентов – основная работа немецкого химика Иеремии Вениамина Рихтера (1793 г.); формулируется ученым таким образом: все вещества реагируют в эквивалентных отношениях.
Математическое выражение закона имеет вид:
mA / mB = MЭ(А) / MЭ(В) ,
где mA , mB – массы взаимодействующих веществ А и В; MЭ(А) , MЭ(В) - эквивалентные массы этих веществ. Либо для случая, когда одно или оба вещества находятся в газообразном состоянии:
mA / VB = MЭ(А) / VЭ(В); VА/ VB = VЭ(А) / VЭ(B) ,
где VА, VB – объемы взаимодействующих веществ А и В; VЭ(А), VЭ(B) – эквивалентные объемы этих веществ (л/моль).
Билет 3
Эквивалентной массой (mэкв) называется масса 1 эквивалента вещества.
Например: в соединениях HBr, H2O, NH3 с 1 молем атомов водорода соединяется соответственно 1 моль брома, 1/2 моля атомов кислорода и 1/3 атомов азота. Следовательно, эквиваленты брома, кислорода и азота равны соответственно 1 молю, 1/2 и 1/3 моля. Исходя из мольных масс атомов этих элементов, находим, что эквивалентная масса брома равна 79,9 г/моль, кислорода - 16*1/2= г/моль, азота - 14*1/3=4,67 г/моль.
Эквивалентную массу можно определить по химической формуле химического соединения m жа(оксида) = М оксида/(число атомов кислорода*2); m экв(основания) = М основания/кислотность основания; m экв(кислоты) = М кислоты/основность кислоты; m экв(соли) = М соли /(число атомов металла*валентность металла).
Если в реакции принимают участие газообразные вещества, пользуются понятием об эквивалентном объеме, т. е. объеме, который занимает при данных условиях 1 эквивалент газообразного вещества. Так при нормальных условиях эквивалентный объем водорода равен 11,2 л, эквивалентный объем кислорода - 5,6 л.
Гальванические первичные элементы - это устройства для прямого преобразования химической энергии, заключенных в них реагентов (окислителя и восстановителя), в электрическую. Реагенты, входящие в состав источника, расходуются в процессе его работы, и действие прекращается после расхода реагентов. Примером гальванического элемента является элемент Даниэля –Якоби.
Широкое распространение получили марганцево-цинковые элементы, не содержащие раствора электролита (сухие элементы, батарейки). Так, в солевых элементах Лекланше цинковый электрод служит анодом, электрод из смеси диоксида марганца с графитом служит катодом, графит служит токоотводом. Электролитом является паста из раствора хлорида аммония с добавкой муки или крахмала в качестве загустителя.
Щелочные марганцево-цинковые элементы, в которых в качестве электролита используется паста на основе гидроксида калия, обладают целом рядом преимуществ, в частности существенно большей ёмкостью, лучшей работой при низких температурах и при больших токах нагрузки.
Солевые и щелочные элементы широко применяются для питания радиоаппаратуры и различных электронных устройств.
Литий-ионный аккумулятор сотового телефона
Вторичные источники тока (аккумуляторы) - это устройства, в которых электрическая энергия внешнего источника тока превращается в химическую энергию и накапливается, а химическая – снова превращается в электрическую. Одним из наиболее распространенных аккумуляторов является свинцовый (или кислотный). Электролитом является 25-30 % раствор серной кислоты. Электродами кислотного аккумулятора являются свинцовые решетки, заполненные оксидом свинца, который при взаимодействии с электролитом превращается в PbSO4.
Также существуют щелочные аккумуляторы. Наибольшее применение получили никель-кадмиевые и никель-металлгидридные аккумуляторы, в которых электролитом служит KOH.
В различных электронных устройствах (мобильные телефоны, планшеты, ноутбуки), в основном, применяются литий-ионные и литий-полимерные аккумуляторы, характеризующиеся высокой ёмкостью и отсутствием эффекта памяти.
Электрохимические генераторы (топливные элементы) - это элементы, в которых происходит превращение химической энергии в электрическую. Окислитель и восстановитель хранятся вне элемента, в процессе работы непрерывно и раздельно подаются к электродам. В процессе работы топливного элемента электродые не расходуются. Восстановителем является водород (H2), метанол (CH3OH), метан (CH4) в жидком или газообразном состоянии. Окислителем обычно является кислород воздуха или чистый. В кислородно-водородном топливном элементе со щелочным электролитом происходит превращение химической энергии в электрическую. Энергоустановки применяются на космических кораблях, они обеспечивают энергией космический корабль и космонавтов.
Устройство аккумуляторной батареи
Впрочем, если быть до конца точным, честь создания свинцово-кислотной батареи принадлежит французскому физику Гастону Планту, и случилось это в 1859 г. Площадь первой аккумуляторной батареи была 10 кв. м! Современный аккумулятор – в сотни раз уменьшенная копия батареи Планта.
Единственным видимым элементом автомобильной батареи является корпус, который обеспечивает целостность и общность конструкции.
В принципе, название аккумулятор абсолютно верно применительно лишь к одной, отдельно взятой ячейке, а объединенные воедино они должны именоваться аккумуляторной батареей. Так, стандартная 12 В аккумуляторная батарея для легкового автомобиля объединяет в себе шесть отдельных аккумуляторов («банок»), каждая из которых вырабатывает напряжение 2 В.
К корпусу батареи предъявляют весьма высокие и жесткие требования. Он должен быть невосприимчивым к воздействию агрессивным химических реагентов, переносить значительные температурные колебания и обладать высокой вибростойкостью. В подавляющем большинстве случаев корпус изготавливают из современного синтетического материала – полипропилена.
Корпус состоит из двух частей: из основной глубокой емкости, и закрывающей ее крышки. В зависимости от типа АКБ крышка может быть оснащена горловинами с пробками, либо лишь дренажной системой (которая помогает стабилизировать давление внутри батареи, и отводит образующийся газ).
В каждую из отдельных ячеек установлен собранный воедино пакет, состоящий из множества отдельных пластин, полярность в которых чередуется. Изготовленные из свинца пластины имеют решетчатую структуру из прямоугольных сот. Такая конструкция позволяет нанести на них основной рабочий реагент – активную массу. Поскольку наносят ее посредством намазывания, то аккумулятор так и называется – с пластинами намазного типа.
Существует еще два типа аккумуляторов – в одних установлены пластины увеличенной площади, а во вторых – из панцирной сетки. Однако при изготовлении автомобильных аккумуляторов применяют лишь намазные пластины.
Поскольку каждая из чередующихся пластин является электродом с противоположной полярностью, необходимо предотвратить вероятность их замыкания. С этой целью между каждой парой пластин вставлен сепаратор, изготовленный из пористого пластика, не препятствующего циркуляции электролита внутри ячейки. Ввиду того, что каждая пластина, несущая положительный заряд, помещена между двумя «минусовыми» (это предотвращает коробление), отрицательных пластин в ячейке всегда на одну больше.
Весь собранный пакет зафиксирован от возможных смещений и деформаций специальным бандажом. Плюсовые и минусовые токовыводы пластин объединены попарно и при помощи токосборников концентрируют свою энергию на выводных борнах аккумулятора. К ним подключают токоприемные клеммы автомобиля.
Билет 4
В результате работ И. В. Рихтера (1792—1800) был открыт закон эквивалентов:
все вещества реагируют в эквивалентных отношениях.
формула, выражающая Закон эквивалентов: m1Э2=m2Э1
Электролиз расплава хлорида натрия. В расплаве хлорид натрия диссоциирует на ионы: NaCl ? Na+ + Cl– Если через расплав хлорида натрия пропустить постоянный электрический ток, то на электродах начнут протекать процессы электрохимического восстановления и окисления. На катоде (–) катионы натрия Na+ будут восстанавливаться до металлического натрия: 2Na+ + 2e– ? 2Na0 На аноде (+) хлорид-ионы Cl– будут окисляться до газообразного хлора: 2Cl– – 2e– ? Cl20
Практическое применение электролиза.
Электрохимические процессы обширно используются в разных областях современной техники, в аналитической химии, биохимии и т. Д. В химической индустрии электролизом получают хлор и фтор, щелочи, хлораты и перхлораты, надсерную кислоту и персульфаты, химически незапятнанные водород и кислород и т. Д. При этом одни вещества получают методом восстановления на катоде (альдегиды, парааминофенол и др.), Остальные электроокислением на аноде (хлораты, перхлораты, перманганат калия и др.).
Электролиз в гидрометаллургии является одной из стадий переработки металлсодержащего сырья, обеспечивающей получение товарных металлов.
Электролиз может осуществляться с растворимыми анодами - процесс электрорафинирования либо с нерастворимыми - процесс электроэкстракции.
Главной задачей при электрорафинировании металлов является обеспечения нужной чистоты катодного сплава при приемлемых энергетических расходах.
В цветной металлургии электролиз употребляется для извлечения металлов из руд и их очистки. Электролизом расплавленных сред получают алюминий, магний, титан, цирконий, уран, бериллий и др.
Билет 5
А́том (от др.-греч. ἄτομος — неделимый) — частица вещества микроскопических размеров и массы, наименьшая часть химического элемента, являющаяся носителем его свойств.[1][2]
Атом состоит из атомного ядра и электронов. Если число протонов в ядре совпадает с числом электронов, то атом в целом оказывается электрически нейтральным. В противном случае он обладает некоторым положительным или отрицательным зарядом и называется ионом.[1] В некоторых случаях под атомами понимают только электронейтральные системы, в которых заряд ядра равен суммарному заряду электронов, тем самым противопоставляя их электрически заряженным ионам.[2][3]
Ядро, несущее почти всю (более чем 99,9 %) массу атома, состоит из положительно заряженных протонов и незаряженных нейтронов, связанных между собой при помощи сильного взаимодействия. Атомы классифицируются по количеству протонов и нейтронов в ядре: число протонов Z соответствует порядковому номеру атома в в периодической системе и определяет его принадлежность к некоторому химическому элементу, а число нейтронов N — определённому изотопу этого элемента. Число Z также определяет суммарный положительный электрический заряд (Ze) атомного ядра и число электронов в нейтральном атоме, задающее его размер.[4]
Атомы различного вида в разных количествах, связанные межатомными связями, образуют молекулы
Электролиз водного раствора сульфата никеля (II). NiSO4 →Ni2++SO42- E0(Ni)=-0.25; На катоде будут происходить процессы восстановления катионов никеля и молекул воды. На аноде будет происходить процесс окисления воды. (-)К Ni2+ + 2ē→Ni0; 2H2O + 2ē→KOH-+H2 (+)A 2H2O-4ē→4H++O2 Ni2++2H2O+2H2O →Ni+2OH-+H2+4H++O2 Ni2++2H2O →Ni+H2+O2
Билет 6
Квантовые числа — энергетические параметры, определяющие состояние электрона и тип атомной орбитали, на которой он находится.
Главное квaнтовое число n определяет общую энергию электрона и степень его удаления от ядра (номер энергетического уровня); оно принимает любые целочисленные значения, начиная с 1 (n = 1, 2, 3, . . .)
Орбитальное (побочное или азимутальное) квантовое число l определяет форму атомной орбитали. Оно может принимать целочисленные значения от 0 до n-1(l = 0, 1, 2, 3,..., n-1). Каждому значению l соответствует орбиталь особой формы. Орбитали с l = 0 называются s-орбиталями, l = 1 – р-орбиталями (3 типа, отличающихся магнитным квантовым числом m), l = 2 – d-орбиталями (5 типов), l = 3 – f-орбиталями (7 типов).
Магнитное квантовое число m определяет ориентацию орбитали в пространстве относительно внешнего магнитного или электрического поля. Его значения изменяются от +l до -l, включая 0. Например, при l = 1 число m принимает 3 значения: +1, 0, -1, поэтому существуют 3 типа р-АО: рx, рy, рz.
Спиновое квантовое число s может принимать лишь два возможных значения +1/2 и -1/2. Они соответствуют двум возможным и противоположным друг другу направлениям собственного магнитного момента электрона, называемого спином (от англ. веретено). Для обозначения электронов с различными спинами используются символы:
и
.
Структура периодической таблицы соответствует порядку заполнения электронных оболочек и слоев в атомах. [1]
С точки зрения плановой последовательности заполнения электронной оболочки атома электроны, для обеспечения максимальной прочности связи их с ядром, должны были бы размещаться в различных квантовых слоях и подуровнях в порядке, соответствующем постепенному удалению этих слоев и подуровней от ядра. [2]
С точки зрения плановой последовательности заполнения электронной оболочки атома электроны, для обеспечения максимальной прочности связи их с ядром, должны были бы размещаться в различных квантовых слоях и подуровнях в порядке, соответствующем постепенному удалению этих слоев и подуровней от ядра. Пользуясь схемой рисунка 29, поясним, каков был бы этот порядок: а) первые 2 электрона занимают ячейку ( состояние) s - подуровня первого квантового слоя: слой закончен; б) следующие 2 электрона располагаются в ячейке s - подуровня второго квантового слоя; в) следующие 6 электронов - в трех ячейках / - подуровня второго квантового слоя. Теперь и этот слой закончен; г) следующие 2 электрона располагаются в ячейке s - подуровня третьего квантового слоя; д) следующие 6 - в трех ячейках / ( - подуровня третьего квантового слоя; е) следующие 10-в пяти ячейках d - подуровня третьего квантового слоя. Теперь и этот слой был бы закончен; ж) поэтому следующие 2 электрона расположились бы в ячейке s - подуровня четвертого квантового слоя. [3
Правило Клечковского гласит:
-
Заполнение электронами орбиталей в атоме происходит в порядке возрастания суммы главного и орбитального квантовых чисел
. При одинаковой сумме раньше заполняется орбиталь с меньшим значением .
Правило Хунда определяет порядок заполнения орбиталей определённого подслоя и формулируется следующим образом: модуль суммарного значения спинового квантового числа электронов данного подслоя должен быть максимальным. Сформулировано Фридрихом Хундом в 1925 году.
Это означает, что в каждой из орбиталей подслоя заполняется сначала один электрон, а только после исчерпания незаполненных орбиталей на эту орбиталь добавляется второй электрон. При этом на одной орбитали находятся два электрона с полуцелыми спинами противоположного знака, которые спариваются (образуют двухэлектронное облако) и, в результате, суммарный спин орбитали становится равным нулю.
Принцип Паули можно сформулировать следующим образом: в пределах одной квантовой системы в данном квантовом состоянии может находиться только одна частица, состояние другой должно отличаться хотя бы одним квантовым числом.
Билет 7