2012

1. Термічний крекінг алканів. Наведіть механізм термічного крекінгу. Поняття про b-розпад і диспропорціювання вільних радикалів у процесі термічного крекінгу. Поясніть, чому гази крекінгу містять значні кількості алкенів (20-30% етилену та 8-10% пропілену) ? Розберіть механізм термічного крекінгу алканів на прикладі гексану.

2. Наведіть рівняння реакцій перетворення метану в 1) сажу; 2) ацетилен; 3) метансульфохлорид; 4) хлористий метил; 5) метанол; 6) нітрометан; 7) HCN; 8) формальдегід.

3. Каталітичний крекінг алканів. Механізм. Поняття про октанове число бензину.

4. Основні закономірності галогенування алканів. Які вільні радикали утворюються при монохлоруванні ізопентану? Які з них найстабільніші? Чому? Поясніть.

5. Особливості нітрування алканів. Напишіть механізм нітрування пропану оксидами азоту.

6. Галогенування алканів. Механізм процесу. В якому порядку зростає швидкість моногалогенування метану, етану, пропану та ізобутану ? Що відбувається з більшою швидкістю - хлорування чи бромування? Чому ?

7. Термічний крекінг алканів. Наведіть механізм термічного крекінгу. Поняття про b-розпад і диспропорціювання вільних радикалів у процесі термічного крекінгу. Поясніть, чому гази крекінгу містять значні кількості алкенів (20-30% етилену та 8-10% пропілену)? Розберіть механізм термічного крекінгу алканів на прикладі гексану.

8. Основні закономірності галогенування алканів. Які вільні радикали утворюються при монохлоруванні ізопентану? Які з них найстабільніші? Чому? Поясніть.

9. Особливості нітрування алканів. Напишіть механізм нітрування пропану оксидами азоту.

10. Наведіть рівняння реакцій перетворення метану в 1) сажу; 2) ацетилен; 3) метансульфохлорид; 4) хлористий метил; 5) метанол; 6) нітрометан; 7) HCN; 8) формальдегід.

11. Основні закономірності галогенування алканів. Які вільні радикали утворюються при монохлоруванні ізопентану? Які з них найстабільніші? Чому? Поясніть.

12. Особливості нітрування алканів. Напишіть механізм нітрування пропану оксидами азоту.

13. Наведіть рівняння реакцій перетворення метану в 1) сажу; 2) ацетилен; 3) метансульфохлорид; 4) хлористий метил; 5) метанол; 6) нітрометан; 7) HCN; 8) формальдегід.

14. Наведіть всі відомі Вам схеми синтезу ізопрену. Напишіть реакцію взаємодії ізопрену з акрилонітрилом, акролеїном СН₂=СН–СНО, акриловою кислотою СН₂=СН–СООН.

15. Особливості будови p-зв’язку на прикладі етену (тип гібридизації, просторова напрямленість, довжина та енергія, здатність до поляризації). До яких реакцій схильні алкени? Чи вступають вони в реакції нуклеофільного приєднання? Чому? Відповідь обгрунтуйте.

16. Напишіть механізми реакцій електрофільного приєднання брому та бромоводню до 1,3-бутадієну. Поняття про напрямок (1,2- або 1,4-) реакцій приєднання реагентів до спряжених алкадієнів.

17. Наведіть всі відомі Вам методи синтезу бутадієну-1,3. Наведіть будову стереорегулярного бутадієнового каучука.

18. Методи одержання олефінів на прикладі пропену.

19. Напишіть механізм електрофільного приєднання НBr до пропену. Правило Марковнікова та його сучасне трактування. Поясніть стабільність інтермедіатів (проміжних частинок) при цьому.

20. Поняття про S-цис-транс-ізомерію алкадієнів з кон’югованими подвійними зв’язками. Напишіть структурні формули всіх структурних і геометричних ізомерів алкадієнів С₅Н₈. Назвіть їх за правилами IUPAC.

21. Гідратація алкенів. Напишіть механізм гідратації етену та ізобутилену в присутності H₂SO₄.

22. Поняття про вінільні мономери. Наведіть реакцію полімеризації акрилонітрилу за аніонним механізмом.

23. Напишіть реакції, за допомогою яких можна отримати з пропену наступні сполуки:

СН₃–СН(ОН)–СН₃; 2) CH₃CH₂CH₂Br; 3) CH₃–CH(OH)–CH₂–OH; 4) CH₂=CH–CHO;

CH₂=CH–CH₂OH; 6) СН₂О та СН₃СОН.

24. Поняття про алкадієни зі спряженими p-зв’язками; їх будова. Особливості будови спряжених алкадієнів. Поняття про енергію спряження (резонансу).

25. Напишіть механізм каталітичного алкілювання ізобутилену за допомогою ізобутану (димеризації) в присутності Н₂SO₄. Які сполуки утворюються при цьому у відсутності ізобутану?

26. Наведіть всі відомі Вам методи синтезу бутадієну-1,3. Напишіть будову стереорегулярного бутадієнового каучука.

27. Напишіть реакції взаємодії ізобутилену з: 1) HBr; 2) HBr в присутності кисню (пероксидів); 3) Cl₂; 4) водним p-ном KMnO₄ при кімн. темп. ; 5) p-ном KMnO₄ або хромовою сумішшю при нагріванні.

28. Напишіть механізми реакцій електрофільного приєднання брому та бромоводню до 1,3-бутадієну. Поняття про напрямок (1,2- або 1,4-) реакцій приєднання реагентів до спряжених алкадієнів.

29. Поняття про реакції циклодимеризації алкадієнів та дієнового синтезу (Дільс-Альдер). Напишіть реакції взаємодії 1,3-бутадієну з акрилонітрилом, акролеїном СН₂=СН–СНО, акриловою кислотою СН₂=СН–СООН, метилвінілкетоном СН₂=СН–С(О)–СН₃ та метилвініловим етером СН₂=СН–О–СН₃. Поняття про дієнофіли.

30. Напишіть реакції окиснення пропену : 1) р-ном KMnO₄ при кімн. темп.; 2) киснем повітря в присутності каталізатора та без нього; 3) р-ном KMnO₄ при нагріванні; 4) озоном (Гаррієс); 5) пероксидними сполуками (Прилежаєв). З якого алкену при озонуванні (після гідролізу) утворюєься оцтовий альдегід та ацетон?

31. Галогенування алкенів. Аномальне хлорування пропену. Напишіть утворення з пропену алілхлориду та 1,2-дихлоропропану. Напишіть схеми реакцій одержання хлороформу з етанолу та з ацетону.

32. Наведіть механізм катіонної полімеризації на прикладі полімеризації пропену.

33. Напишіть механізм приєднання HBr до пропену в присутності кисню (пероксидний ефект Хараша-Майо). Порівняйте стабільність інтермедіатів (проміжних частинок), що утворюються в цьому. Сучасне трактування пероксидного ефекта Хараша-Майо.

34. Які алкени (етилен, пропен, ізобутилен) будуть найлегше вступати в реакцію з Cl₂ за йонним механізмом? Поясніть відповідь з урахуванням стабільності проміжних карбокатіонів.