27. Фазовое равновесие в системе полимер-растворитель

Если компоненты смешиваются во всех отношениях, то

Δᴳсм=(Х1Δμ1+Х2Δμ2)<0

Взаимная смешиваемость компонентов существенно зависит от температуры. Для многих систем область ограниченной растворимости компонентов уменьшается с повышение температуры. При ВКТР наблюдается полная смешиваемость.

28.

29.Термодинамические критерии растворимости полимера

Для ориентировочного установления взаиморастворимости пары полимеров (1 и 2) сопоставляют значения их энергийкогезии. Для этой цели служит параметр растворимости d (Дж^1/2/м^3/2):  , где Е- энергия когезии. V-уд. объем. Величину d берут из справочника или рассчитывают по методу инкрементов F_i, значения которых приведены в таблицах. Зная F_i, находят d = rSF_i/M, где r-плотность полимера при температуре образования смеси, М-мол. масса повторяющегося звена. Полимеры 1 и 2 взаиморастворимы, если (d₁ — d₂)<0,1.

30.Межмолекулярные взаимодействия и энергия когезии в полимерах

 pV = nRT

МЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ , взаимод. молекул между собой, не приводящее к разрыву или образованию новых хим. связей. М. в. определяет отличие реальных газов от идеальных, существование жидкостей и мол. кристаллов. От М. в. зависят мн. структурные, спектральные, термодинамич., теплофиз. и др. св-ва в-в. Появление понятия М. в. связано с именем Й. Д. Ван-дер-Ваальса, к-рый для объяснения св-в реальных газов и жидкостей предложил в 1873 ур-ние состояния, учитывающее М.в. (см. Ван-дер-Ваальса уравнение ). Поэтому силы М.в. часто называют ван-дер-ваальсовыми.

Энергия когезии - это полная энергия, которую необходимо преодолеть для удаления молекулы из жидкой или твердой фазы вещества в газообразную фазу. У ВМС энергия когезии ( суммарная энергия всех межмолекулярных сил) очень большая. По мере возрастания молекулярной массы энергия когезии увеличивается. Энергия когезии у полимеров превышает энергию химической связи, поэтому ВМС не способны переходить в парообразное состояние. При нагревании они разлагаются без испарения. Иногда для оценки энергии когезии используют параметр растворимости δ p (Дж/м3): δp = E / V.

31.Наполненые полимеры

Для передачи технологических свойств, часто в полимер вводят наполнители, при этом полимер становится дисп средой, а наполнитель дисп фазой. Свойства наполненных систем во многом определяют степенью дисперсности наполнителя, взаимодействием на границе раздела фаз. Чем выше степень дисперсности, тем выше межмолекулярное взаимодействие и эффективнее наполнитель.

В качестве наполнителей используют:

Газообразные- при производстве пористых материалов

Жидкие- твердые пористые материалы и жидкие эмульсии

Порошок- повышение прочности, предание электропроводности и тд

Активные наполнители усиливают межмолекулярные взаимодействия

Инертные (неактивные) используют для предачи формы

32. Конц растворы и расплавы полимеров. Ньютоновские и не ньютоновские жидкости

Концентрированными принято называть растворы, в которых молекулы растворенного вещества взаимодействуют друг с другом. В растворах полимеров это взаимодействие приводит к резкому увеличению вязкости по сравнению с вязкостью чистого растворителя. Ферри предлагает называть концентрированными такие растворы полимеров, относительная вязкость которых составляет величину, порядка 100. Нижний предел концентрации полимера в них может колебаться от доли процента для длинных жестких цепей до 10 % для гибких полимеров низкого молекулярного веса; верхним пределом является неразбавленный полимер. Концентрированные растворы условно подразделяют на умеренно концентрированные и высококонцентрированные. Последние включают растворы, объемная доля полимера в которых составляет примерно 0,3 и выше. Сюда же относят пластифицированные системы

Ньютоновскими называют жидкости, для которых вязкость не зависит от скорости деформации. 

Неньютоновской жидкостью называют жидкость, при течении которой её вязкость зависит от градиента скорости.^[1][2] Обычно такие жидкости сильно неоднородны и состоят из крупных молекул, образующих сложные пространственные структуры.