
3. Обработка экспериментальных данных
3.1. На основании данных, представленных в табл.2, строится изотерма поверхностного натяжения в координатах σ=f(c) для каждого из исследуемых растворов бутилового спирта.
1) |
(С0/32) |
С=20 моль/м3 |
ΔPmax=122-36=86мм |
|
2) |
(С0/16) |
С=40 моль/м3 |
ΔPmax=116-36=80мм |
|
3) |
(С0/8) |
С=80 моль/м3 |
ΔPmax=109-36=73мм |
|
4) |
(С0/4) |
С=160 моль/м3 |
ΔPmax=99-36=63мм |
|
5) |
(С0/2) |
С=320 моль/м3 |
ΔPmax=88-36=52мм |
|
6) |
(С0) |
С=640 моль/м3 |
ΔPmax=77-36=41мм |
|
3.2. Методом графического дифференцирования определяется величина адсорбции Г (не менее 8 значений). Для более точного построения касательных использовалось прямоугольное зеркало. Зеркало располагалось к выбранной на кривой точке перпендикулярно плоскости рисунка и таким образом, чтобы отражение в зеркале являлось продолжением кривой без излома. По ребру зеркала проводят линию, перпендикуляр к этой линии является касательной к данной точке.
|
С=15 моль/м3 |
|
С=40 моль/м3 |
|
С=80 моль/м3 |
|
С=110 моль/м3 |
|
С=160 моль/м3 |
|
С=210 моль/м3 |
|
С=325 моль/м3 |
|
С=470 моль/м3 |
|
|
|
|
По касательной, проведенной в точке с→0, определяется поверхностная активность g каждого из исследуемых спиртов, делается сравнительный анализ.
|
С=15 моль/м3 |
|
С=40 моль/м3 |
|
С=80 моль/м3 |
|
С=110 моль/м3 |
|
С=160 моль/м3 |
|
С=210 моль/м3 |
|
С=325 моль/м3 |
|
С=470 моль/м3 |
Расчетные данные представлены в виде табл.3.
Таблица 3.
Адсорбция исследуемых растворов изоамилового спирта, t oC
Система |
с, моль/м3 |
Г∙106, моль/м2 |
с/Г∙10-6, м-1 |
g, Дж∙м/моль |
1 |
15 |
1,685 |
8,902 |
1,068∙10-3 |
2 |
40 |
2,664 |
15,015 |
|
3 |
80 |
3,485 |
22,956 |
|
4 |
110 |
4,105 |
26,797 |
|
5 |
160 |
5,131 |
31,183 |
|
6 |
210 |
4,926 |
45,631 |
|
7 |
325 |
5,131 |
63,340 |
|
8 |
470 |
5,131 |
91,6 |
3.3. На основании данных, представленных в табл.3, строится изотерма адсорбции для каждого исследуемого раствора изоамилового спирта в координатах Г=f(c) и линейная зависимость в координатах с/Г=f(c). По линейной зависимости определяется Г∞(см. рис.6, уравнение (2.11)), а также рассчитывается эмпирическая константа А.
,
,
3.4. Данные табл. 2 представляются в виде табл.4.
Таблица 4.
Адсорбция исследуемых растворов бутилового спирта, t oC
Система |
с, моль/м3 |
lnc2 |
σ∙103, Дж/м2 |
Δσ= (σ(H2O)-σ)∙103, Дж/м2 |
Раствор 1 |
20 |
2,996 |
67,95 |
4,72 |
Раствор 2 |
40 |
3,689 |
63,1 |
9,57 |
Раствор 3 |
80 |
4,382 |
57,56 |
15,11 |
Раствор 4 |
160 |
5,075 |
49,56 |
23,11 |
Раствор 5 |
320 |
5,768 |
40,77 |
31,9 |
Раствор 6 |
640 |
6,461 |
31,97 |
40,7 |
1) |
|
lnc2 =2,996 |
2) |
|
lnc2 =3,689 |
3) |
|
lnc2 =4,382 |
4) |
|
lnc2 =5,075 |
5) |
|
lnc2 =5,768 |
6) |
|
lnc2 =6,461
|
так как Г2 не зависит от концентрации, т.е. является постоянной величиной, то выносим ее за знак интеграла.
При проведении расчетов сначала находим значение левой части уравнения, а затем правой. Так как ln 1 = 0, то в итоге расчет Г2 ведем по формуле:
.
Из графика «3.1’ - Изотерма поверхностного натяжения бутилового спирта (вырезка)» находим, что при с=1моль/м3 σ=71,9∙10-3Дж/м2.
1) |
|
lnc2 =2,996 |
|
2) |
|
lnc2 =3,689 |
|
3) |
|
lnc2 =4,382 |
|
4) |
|
lnc2 =5,075 |
|
5) |
|
lnc2 =5,768 |
|
6) |
|
lnc2 =6,461
|
|
На основании этого строим график в координатах σ/RT=f(lnc).
1) |
Δσ=(72,67-67,95)∙10-3=4,72∙10-3 Дж/м2 |
С=20 моль/м3 |
2) |
Δσ=(72,67-63,1)∙10-3=9,57∙10-3 Дж/м2 |
С=40 моль/м3 |
3) |
Δσ=(72,67-57,56)∙10-3=15,11∙10-3 Дж/м2 |
С=80 моль/м3 |
4) |
Δσ=(72,67-49,56)∙10-3=23,11∙10-3 Дж/м2 |
С=160 моль/м3 |
5) |
Δσ=(72,67-40,77)∙10-3=31,9∙10-3 Дж/м2 |
С=320 моль/м3 |
6) |
Δσ=(72,67-31,97)∙10-3=40,7∙10-3 Дж/м2 |
С=640 моль/м3 |
3.5. На основании данных табл.4 строится графическая зависимость в координатах Δσ=f(lnc) и находятся эмпирические константы уравнения Шишковского. По значению величины b в соответствии с уравнением (2.16) рассчитывается Г∞. Значения констант и предельной адсорбции ПАВ соотносятся с результатами п.3.3.
3.6. По среднему значению предельной адсорбции Г∞, определенной в п.3.3 и п.3.5, рассчитываются в соответствии с формулами (2.19), (2.20) геометрические параметры s0 и δ молекул ПАВ гомологического ряда.
3.7. По значениям поверхностной активности g можем провести анализ поверхностно-активных свойств гомологического ряда спиртов, используя данные подгрупп:
Бутиловый спирт g(2) = 1,068∙10-3 Дж∙м/моль