
- •Глава 1. Предмет и значение аналитической химии 6
- •Глава 2. Теоретические основы аналитической химии 12
- •Глава 3. Качественный анализ 31
- •Глава 4. Количественный анализ 66
- •Введение
- •Глава 1. Предмет и значение аналитической химии
- •1.1. Краткий очерк о развитии аналитической химии
- •Глава 2. Теоретические основы аналитической химии
- •2.1. Химическое равновесие в гомогенной системе. Закон действия масс.
- •2.2. Протолитическая теория кислот и оснований
- •2.3. Степень электролитической диссоциации
- •2.4. Константа диссоциации слабого электролита
- •2.5. Коэффициент активности и ионная сила
- •2.6. Диссоциация воды. Водородный и гидроксильный показатели.
- •2.7. Действие одноименных ионов. Буферные растворы.
- •2.7. Гидролиз солей
- •2.8. Произведение растворимости. Произведение активностей ионов
- •Вопросы для самопроверки
- •Глава 3. Качественный анализ
- •3.1. Особенности аналитических реакций и способы их выполнения
- •3.2. Лабораторное оборудование и техника выполнения качественного анализа
- •3.3. Техника выполнения реакций
- •3.4. Методика выполнения основных операций в полумикроанализе
- •3.5. Реакции обнаружения катионов
- •Кислотно-щелочная классификация катионов
- •3.5.1. Первая группа катионов
- •Реакции ионов серебра
- •1. Реакция с хлороводородной кислотой и ее солями.
- •2. Реакция с гидроксидами щелочных металлов и аммиаком.
- •3. Реакция с хроматом калия k2CrO4 и дихроматом калия k2Cr2o7.
- •4. Реакция с ki.
- •3.5.2. Вторая группа катионов
- •Реакции ионов кальция
- •Реакции ионов бария
- •1. Реакции с серной кислотой и ее солями.
- •2. Реакции с хроматом калия k2CrO4 и дихроматом калия k2Cr2o7.
- •3. Реакция с оксалатом аммония (nh4)2c2o4.
- •3.5.3. Третья группа катионов
- •Реакции ионов хрома (III)
- •4. Окисление хрома(III) в кислой среде.
- •3.5.4. Четвертая группа катионов
- •Реакции ионов магния
- •4. Капельная реакция Тананаева.
- •Реакции ионов железа(II)
- •Реакции ионов железа(III)
- •3.5.5.Пятая группа катионов
- •Реакции ионов меди
- •3.5.6. Шестая группа катионов
- •Реакции ионов калия
- •Реакции ионов натрия
- •1.Реакция с дигидростильбатом калия kh2SbO4:
- •Реакции ионов аммония
- •Особенности анализа катионов VI группы
- •3.6. Реакции обнаружения анионов
- •Классификация анионов
- •3.6.1. Первая группа анионов
- •Реакции карбонат-ионов
- •2. Реакция с солями бария:
- •Реакции сульфат-ионов
- •Реакции фосфат-ионов
- •3.6.2.Вторая группа анионов
- •Реакции хлорид-ионов
- •3. Реакция с нитратом свинца:
- •3.6.3. Третья группа анионов
- •Реакции нитрат-ионов
- •3.7. Лабораторные работы по качественному анализу Работа 1 Дробное определение катионов:
- •Работа 2
- •Глава 4. Количественный анализ
- •4.1. Выполнение измерений, представление и обработка результатов химического анализа
- •4.1.1. Измерение аналитического сигнала
- •4.1.2 Погрешность методов анализа
- •4.1.3. Обработка результатов методом математической статистики
- •4.2. Гравиметрические методы анализа
- •Требования к осаждаемой форме
- •Требования к весовой форме
- •Требования к осадителю
- •Расчет количества осадителя
- •Образование осадков и их свойства
- •Фильтрование
- •Вычисления в гравиметрическом анализе
- •Вопросы и задачи для самостоятельной подготовки
- •4.3. Титриметрический анализ
- •Классификация титриметрических методов анализа
- •4.3.1. Способы выражения концентрации растворов
- •4.3.2. Техника работы
- •Растворы, применяемые в титриметрии
- •4.3.3. Расчеты в титриметрических методах анализа
- •Коэффициент поправки
- •4.3.4. Метод кислотно-основного титрования
- •Работа 1. Стандартизация раствора хлороводородной кислоты по тетраборату натрия
- •Работа 2. Определение устранимой жесткости (щелочности) воды
- •Работа 3. Определение содержания гидроксида натрия
- •Работа 4. Определение содержания хлороводородной кислоты
- •Вопросы для самостоятельной подготовки
- •4.3.5. Комплексонометрическое титрование
- •Работа 5. Определение общей жесткости воды
- •Работа 6. Определение кальциевой и магниевой жесткости воды
- •Работа 7. Определение содержания меди
- •Работа 8. Определение содержания железа (III)
- •Вопросы для самостоятельной подготовки
- •4.3.6. Окислительно-восстановительное титрование
- •Перманганатометрия
- •Работа 9. Определение содержания железа (II)
- •Вопросы для самостоятельной подготовки
- •4.4. Физико-химические методы анализа
- •Спектроскопические методы анализа
- •Электрохимические методы анализа
- •Методы хроматографического анализа
- •Важнейшие физико-химические методы анализа
- •Вопросы для самостоятельной подготовки
- •4.5. Решение расчетных задач Титриметрические методы анализа
- •Примеры решения задач на вычисление рН растворов
- •4.6. Задачи для самостоятельного решения
- •Приложение Содержание курса «Химия (аналитическая)» для студентов геологического факультета
- •Раздел 1. Теоретические основы аналитической химии
- •Тема 2. Качественный анализ
- •Тема 3. Количественный анализ
- •Литература
- •614990. Пермь, ул. Букирева, 15
2. Реакция с солями бария:
Соли бария образуют с карбонат-ионом белый осадок, растворимый в кислотах:
Na2CO3 + BaCl2 = BaCO3 + 2NaCl.
3. Нитрат серебра с карбонат-ионом образует белый осадок, растворимый в кислотах:
Na2CO3 + 2AgNO3 = Ag2CO3↓ + 2NaNO3.
Реакции сульфат-ионов
Большинство сульфатов и гидросульфатов хорошо растворимо в воде, причем гидросульфаты растворимы лучше сульфатов. Малорастворимы сульфаты свинца, бария, стронция, кальция, серебра и ртути (I).
1. Хлорид бария с сульфат-ионом образует белый кристаллический осадок BaSO4, практически нерастворимый в воде и в минеральных кислотах:
Na2SO4 + BaCl2 = BaSO4↓ + 2NaCl
Этой реакцией можно обнаружить SO42- в присутствии всех анионов. Исключение составляют SO32- и S2-. При подкислении раствора, содержащего эти анионы, выделяется белый осадок серы, который можно принять за сульфат бария, так как он нерастворим в кислотах:
SO32- + 2S2- + 6H+ = 3S↓ + 3Н2О.
При анализе смеси анионов SO42- обнаруживают в осадке, полученном при действии на исследуемый раствор нитрата стронция.
Выполнение реакции. К 3-4 каплям исследуемого раствора добавляют равный объем раствора BaCl2 и наблюдают выделение кристаллического белого осадка. Проверяют осадок на растворимость в 2М HCl.
2. Нитрат стронция с сульфат-ионом образует белый кристаллический осадок SrSO4, практически нерастворимый в кислотах:
Na2SO4 + Sr(NO3)2 = SrSO4↓ + 2NaNO3 .
3. Реакция образования гипса CaSO4·2Н2О (с. , №2)
Na2SO4 + CaCl2 + 2Н2О = CaSO4∙2Н2О↓ + 2NaCl.
Реакции фосфат-ионов
Фосфат-ион является анионом ортофосфорной кислоты H3РO4, которая относится к кислотам средней силы. Как трехосновная кислота она дает три типа солей: фосфаты – Na3РO4, гидрофосфаты – Na2HPO4 и дигидрофосфаты – NaH2PO4. В воде растворимы фосфаты щелочных металлов и аммония, а также дигидрофосфаты щелочноземельных металлов. Остальные фосфаты в воде нерастворимы. Фосфаты двухвалентных металлов растворимы в уксусной кислоте и минеральных кислотах. Фосфаты трехвалентных металлов (FePO4, CrPO4, АlРO4, BiPO4) в СН3СООН нерастворимы. Для изучения реакций следует использовать растворы гидрофосфата натрия.
1. Хлорид бария с фосфат-ионом образует в нейтральной или слабощелочной среде белый осадок гидрофосфата бария:
NaHPO4 + BaCl2 = BaHPO4↓ +2NaCl.
В присутствии щелочей или NH4OH, переводящих ион HPO42- в PO43-, получается средняя соль белого цвета:
2Na2HPO4 +3BaCl2 + 2NH4OH = Ba3(РO4)2↓ + 4NaCl + 2NH4Cl + 2Н2O.
Осадки BaHPO4 и Ba3(РO4)2 растворимы в сильных кислотах (за исключением серной), а также в уксусной кислоте.
Выполнение реакций. К 4–5 каплям исследуемого раствора добавляют 2-3 капли раствора хлорида бария (+2-3 капли 4 М раствора аммиака). Образуется осадок белого цвета, который проверяют на растворимость в 2М HCl или CH3COOH.
2. Нитрат серебра с фосфат-ионом образует желтый осадок фосфата серебра, растворимый в HNO3 и растворе NH3:
Na3PO4 + 3AgNO3 = Ag3PO4↓ + 3NaNO3 .
Такой же осадок получается и при действии нитрата серебра на гидрофосфат-ион:
Na2HPO4 + 3AgNO3 = Ag3PO4↓ + HNO3 + 2NaNO3
Выполнение реакции. К 4–5 каплям исследуемого раствора добавляют столько же капель раствора нитрата серебра и наблюдают выделение желтого осадка.
3. Молибденовая жидкость (раствор (NH4)2MoO4 в НNO3) образует с фосфат-ионом осадок желтого цвета:
Na3РO4 + 12(NH4)2МоO4 + 24НNO3 = (NH4)3[PMo12O40]↓ + 12Н2О + 3NaNO3 + 21NH4NO3 .
Осадок 12-молибдофосфата аммония растворяется в щелочах, NH3 и избытке фосфата, поэтому реагент следует добавлять в большом избытке. Обнаружению фосфат-иона мешают восстановители – SO32-, S2-, большое количество Cl-, так как они восстанавливают гетерополианионы [PMo12O40]3–до молибденовой сини (соединения молибдена низших степеней окисления). Восстановители необходимо удалить до прибавления молибденовой жидкости. Эго легко осуществляется окислением их 6 М азотной кислотой при нагревании.
Выполнение реакции. К 1–2 каплям раствора фосфата добавляют 5-6 капель молибденовой жидкости и нагревают на водяной бане до 40–50°С, выдерживают некоторое время. Образуется желтый кристаллический осадок. Чувствительность реакции (0,5 мкг) повышается при добавлении NH4NО3.
4. Магнезиальная смесь (раствор, содержащий MgCl2, NH4Cl и NH4OH) с фосфат-ионом образует белый кристаллический осадок MgNH4PO4·6Н2O, растворимый в HCl, СН3СООН, но нерастворимый в NH4OH:
Na2HPO42- + MgCl2 + NH4OH = MgNH4PO4↓ + Н2O + 2NaCl.
Выполнение реакции. К 2-3 каплям раствора, содержащего фосфат-ионы, прибавляют 4-5 капель раствора магнезиальной смеси и перемешивают. Образуется белый кристаллический осадок.