- •П оликристаллические материалы на основе алмаза киев наукова думка 1989 г оглавление
- •Предисловие
- •Глава I написана а. А. Шульженко и в. А. Шишкиным, глава II — в. А. Шишкиным и а. А. Бочечкой, в написании глав III— V принимали участие все авторы. Список условных обозначений
- •Глава I получение и свойства поликристаллических материалов на основе алмаза
- •Материалы, синтезированные из неалмазного углерода
- •Материалы, спеченные из микропорошков алмаза
- •Многослойные поликристаллические материалы
- •Материалы на металлической или металлокерамической связках
- •Структура поликристаллических материалов
- •Глава II аппараты высокого давления для получения поликристаллических материалов
- •Типы аппаратов
- •Эксплуатация аппаратов
- •Глава III свойства алмазных порошков для получения поликристаллических материалов на основе алмаза
- •Прочность порошков синтетического алмаза при сжатии
- •Прочность порошков синтетического алмаза при сжатии
- •Зависимость свойств алмазных порошков от содержания включений
- •Изменение состава алмазных порошков при нагреве и взаимодействии с газами
- •Изменение физико-механических свойств алмазных порошков при нагреве под давлением
- •Глава IV твердофазное спекание алмазных порошков при высоких давлениях
- •Холодное уплотнение порошков алмаза
- •Уплотнение порошков алмаза при термобарическом воздействии
- •Формирование структуры поликристаллов при спекании порошков
- •Зависимость свойств спеченных поликристаллов от состава поверхности алмазных порошков
- •Элемент или функциональная группа
- •Взаимодействие сжатого алмазного порошка с газами
- •Глава V жидкофазное спекание алмазных порошков при высоких давлениях
- •Взаимодействие алмаза с переходными металлами
- •Механизм пропитки алмазных порошков
- •Кинетика пропитки алмазных порошков жидкими металлами и сплавами металл — углерод
- •Пропитка алмазных порошков кобальтом из твердосплавной подложки
- •Спекание поликристаллов на основе алмаза методом пропитки алмазных порошков
- •Список литературы
Предисловие
Первые сообщения о получении при высоких давлениях и температурах поликристаллических материалов на основе алмаза (ПМА) появились на рубеже 60—70 гг. Созданные в лабораториях, они в самый короткий срок стали выпускаться промышленностью и применяться в качестве рабочих элементов в лезвийном, волочильном, буровом инструментах.
Характерной особенностью, отличающей такие материалы от композитов, содержащих отдельные алмазные кристаллы в металлической или керамической матрице, является наличие жесткого каркаса из сросшихся алмазных зерен. Первые успешные попытки по созданию алмазного материала с такой структурой, осуществленные в Институте физики высоких давлений АН СССР под руководством академика Л. Ф. Верещагина, основаны на превращении гексагональных модификаций углерода (графита) в присутствии металлов-растворителей под действием высоких давления и температуры. О. И. Лейпунский в работе «Об искусственных алмазах» (1939 г.), обсуждая проблему синтеза алмаза, указал на возможность получения больших кристаллов из малых путем спекания алмазной пудры. Теоретически предсказанное спекание алмазных порошков при высоких давлениях в настоящее время получило широкое распространение на практике при создании алмазного инструмента.
Составляющие каркас ПМА зерна — это, в сущности, монокристаллы алмаза, обладающие рядом уникальных физико-механических и теплофизических свойств. Насколько эти свойства реализуются в поликристалле (или, точнее, в ПМА), зависит от порядка в расположении алмазных зерен и степени их взаимосвязи. Управление процессом формирования структуры ПМА открывает возможности создавать в зависимости от области применения материалы с требуемым сочетанием твердости, теплопроводности, прочности, электросопротивления и т. д. Если при синтезе ПМА из неалмазных форм углерода возможности управления структурой и свойствами связаны с определением и реализацией оптимальных параметров процесса (температуры, давления, продолжительности синтеза), совершенствованием аппаратуры высокого давления, выбором схем снаряжения реакционного объема и исходных материалов, то при спекании, осуществляемом в две стадии, такие возможности расширяются, поскольку в дополнение к перечисленным мерам можно осуществить классификацию, очистку и подбор используемых для спекания алмазных порошков, вводить различные активирующие спекание дзбавки, а также проводить спекание порошков алмаза на подложке или в обойме из твердого сплава и т. д.
В настоящее время проблемой создания ПМА занято большое число исследователей, вопросы, связанные с ней, освещены в многочисленных публикациях, среди которых много патентов и сообщений рекламного характера. Анализ литературы и опыт создания ПМА в Институте сверхтвердых материалов (ИСМ) АН УССР показали перспективность спекания порошков алмаза при высоких давлениях в качестве основы получения таких материалов.
Качество ПМА во многом зависит от надежности аппаратов высокого давления, которая связана как с правильным выбором конструкций самого аппарата и ячейки высокого давления, так и с контролем температурных и барических полей и возможностью управлять ими. Важной задачей является также изучение изменений физико-механических свойств монокристаллов алмаза под воздействием высоких температур в вакууме и газовой среде, в твердой фазе при атмосферном и высоком давлениях, которое необходимо для выяснения их роли при спекании порошков, выборе исходного сырья. При создании высокого давления наряду с перегруппировкой алмазных частиц происходит их дробление, что приводит еще до начала спекания к увеличению плотности образцов. Частицы сжатого алмазного порошка пребывают в сложном напряженном состоянии, для отдельного зерна характерен значительный градиент внутренних напряжений, в силу которого часть сжатого алмазного зерна может находиться в области термодинамической стабильности алмаза, часть — в области термодинамической стабильности графита. Последующий нагрев ведет к дальнейшему уплотнению алмазного порошка, образованию и росту перешейков между зернами. Введение металлической фазы, смачивающей алмазные частицы и растворяющей графит, образовавшийся в процессе спекания, активирует этот процесс, позволяет снизить термобарические параметры.
Фактором, ограничивающим продолжительность спекания и ухудшающим физико-механические свойства полученных ПМА, является графитизация спекаемых алмазных частиц. Графитизация алмаза в вакууме и в газовой среде при атмосферном давлении исследована достаточно полно. Показано, что активное взаимодействие алмаза с газами, в частности с кислородом, не только ведет к травлению поверхности и ухудшению физико-механических свойств алмазных порошков, но и ускоряет процесс графитизации, который начинается при температурах, вызывающих активное взаимодействие алмазного порошка с кислородом (800—1100 К). Но при высоких давлениях и температурах эти процессы исследованы недостаточно.
В настоящей монографии приведены результаты исследования процессов графитизации, миграции жидкой фазы в пористых алмазных заготовках, взаимодействия кристаллов алмаза с газами в усло- виях высоких давлений, влияния свойств исходных порошков, состояния их поверхности на формирование структуры и субструктуры, ПМА, ее связь с физико-механическими и эксплуатационными свойствами инструментов на основе ПМА.
Авторы выражают глубокую благодарность сотрудникам ИСМ АН УССР, принявшим участие в обсуждении рукописи, за ценные рекомендации и помощь в оформлении рукописи.
