Индикаторы метода осадительного титрования. Кривые осадительного титрования.
Кривая титрования будет представлять собой зависимость pХ = -lg[Х] от степени оттитрованности.
В любой кривой титрования можно условно выделить 4 участка:
исходная точка;
участок до скачка титрования;
скачок титрования, включая точку эквивалентности;
участок после скачка титрования.
Скачком титрования называется участок кривой титрования, соответствующий резкому изменению свойств системы вблизи точки эквивалентности.
Осадительными индикаторами называются вещества, выделяющиеся из раствора в виде осадка в хорошо заметной форме в точке эквивалентности или вблизи неё. Хромат калия представляет собой осадительный индикатор, который используется в методе Мора для обнаружения КТТ.
В методе Фольгарда в качестве индикатора применяют железо-аммонийные квасцы.
В методе Фаянса для обнаружения КТТ используют адсорбционные индикаторы.
Адсорбционными индикаторами называются вещества, адсорбция или десорбция которых осадком сопровождается изменением окраски в точке эквивалентности или вблизи неё.
В качестве адсорбционных индикаторов чаще всего используют флуоресцеин и его галогенопроизводные (дихлорфлуоресцеин, эозин, флоксин, эритрозин), а также сульфофталеины (бромфеноловый синий), родамины (родамин 6G) и другие вещества. Большинство индикаторов имеют окрашенные анионы. Родамины являются катионными красителями.
Действие индикаторов в методе Фаянса связано с их адсорбцией в качестве противоионов на заряженной поверхности осадка. В результате адсорбции изменяется электронная структура индикатора и его окраска. Например, флуоресцеин, находящийся в растворе, имеет жёлтую окраску, а адсорбированный на осадке – розовую; эозин, соответственно, оранжевую и красно-фиолетовую.
Сами индикаторы не должны выступать в качестве потенциалопределяющих ионов, так как при этом они будут адсорбироваться на осадке до точки эквивалентности.
Для того чтобы индикатор мог адсорбироваться на заряженной поверхности осадка, он должен находиться в растворе в ионизированном виде.
Индикаторы метода комплексометрического титрования. Кривые титрования.
Кривая титрования будет представлять собой зависимость pХ = -lg[Х] от степени оттитрованности.
В любой кривой титрования можно условно выделить 4 участка:
исходная точка;
участок до скачка титрования;
скачок титрования, включая точку эквивалентности;
участок после скачка титрования.
Скачком титрования называется участок кривой титрования, соответствующий резкому изменению свойств системы вблизи точки эквивалентности.
Дифенилкарбазон представляет собой слабую кислоту, поэтому его взаимодействие с ионами Hg2+ зависит от рН.
В случае титрования хлоридов pHопт = 1,5 – 2 (верхний предел может быть расширен до 4). В более кислой среде чувствительность индикатора уменьшается, и определяемое вещество будет перетитровано. При увеличении рН индикатор, наоборот, начинает образовывать с Hg2+ окрашенное соединение до точки эквивалентности, вследствие чего определяемое вещество оказывается недотитрованным.
Для создания оптимального значения рН к титруемому раствору прибавляют азотную кислоту, как правило, до концентрации 0,02 – 0,04 моль/л. При обнаружении конечной точки титрования с помощью дифенилкарбазида титрование проводят в слабокислой или нейтральной среде.
Нитропруссид натрия можно использовать для обнаружения конечной точки титрования сильнокислых растворов.