
- •Введение
- •1.1.2. Долговременные изменения климата
- •1.1.3. Ландшафты
- •1.2. Особенности геологического строения
- •1.3. Гидрогеологические условия
- •1.4. Гидрография
- •1.5. Исторический очерк антропогенной трансформации природных комплексов района исследований
- •Глава 2 методы исследований
- •2.1. Гидрохимия
- •2.2. Донные отложения
- •2.3. Методы определения концентрации редких и рассеянных элементов
- •2.4. Фитопланктон
- •2.5. Зоопланктон
- •2.6. Зообентос
- •2.7. Диатомовый анализ
- •3.1. Потоки элементов в составе карьерных и рудничных вод
- •3.2. Аэротехногенные потоки
- •3.3. Вынос элементов от массивов отвальных пород подземным и поверхностным стоком
- •3.4. Содержание редких металлов в апатитонефелиновых рудах Хибинского горного массива
- •3.4.1. Общие геохимические и экологические особенности редких металлов
- •3.4.2. Рассеянные щелочные элементы (Li, Rb, Cs)
- •3.4.3. Редкие элементы группы бериллия и галлия (Ga, Ba, Be)
- •3.4.4. Редкоземельные элементы(y, Sc)
- •3.4.5. Ванадий
- •3.4.6. Титан
- •Глава 4 миграция загрязняющих веществ в поверхностных водах с участков горных разработок
- •4.1. Основные факторы, определяющие миграцию химических элементов в поверхностных водах
- •4.2. Формирование основного химического состава поверхностных вод района исследований
- •4.2.1. Система р.Вуоннемйок
- •4.2.2. Система р.Большая Белая
- •4.2.5. Распределение металлов в составе взвешенных частиц
- •4.3. Особенности миграции редких и щелочноземельных элементов в природных средах
- •4.3.1. Динамика редких металлов в поверхностных водах
- •4.3.2. Сезонная динамика редких металлов в природных водах
- •4.3.3. Формы миграции редких металлов
- •4.3.4. Вертикальное распределение и формы редких элементов в озерах
- •Литература
- •Приложения
3.3. Вынос элементов от массивов отвальных пород подземным и поверхностным стоком
Поступление загрязняющих веществ в водные системы от массивов минеральных отходов, складируемых на территориях промплощадок рудников, происходит двумя путями: вследствие воздушного переноса тонкодисперсных частиц породы и за счет подземного и поверхностного стока, формирующегося вследствие взаимодействия атмосферных осадков со складируемыми породами. В настоящее время разработаны и адаптированы методики, позволяющие эффективно оценить аэротехногенное загрязнение от массивов минеральных отходов. В частности, это использованные нами методики Ю.Е.Саета с соавторами (1990), результаты использования которых изложены выше. Оценке же миграции химических элементов в составе подземного и поверхностного стока от массивов минеральных отходов уделялось недостаточно внимания.
Для количественной оценки миграции элементов от массивов отвальных пород в составе подземного и поверхностного стока атмосферных осадков выполнено экспериментальное выщелачивание типовых отвальных пород, имитирующее процесс взаимодействия атмосферных осадков с этими породами. Эксперименты выполнялись в условиях, максимально приближенных к естественным условиям залегания отвальных пород.
Концентрации химических элементов в водах, профильтровавшихся через толщу отвальных пород, и, соответственно, степень их опасности для прилегающих водных систем будут определяться следующими параметрами (Lasaga, 1981; Gislason, Eugster, 1987):
1) константами скорости растворения химических элементов;
2) величинами концентраций насыщения рассматриваемых элементов в естественных условиях размещения отвальных пород;
3) мощностью массива отвальных пород;
4) скоростью просачивания атмосферных осадков.
Анализ данных динамики растворения породы позволяет рассчитать константы скорости растворения для исследуемых элементов. Константа скорости растворения химического элемента или соединения представляет собой количество вещества, поступающего в водный раствор с единицы поверхности твердой фазы за единицу времени. Указанные константы элементов рассчитываются методом графического дифференцирования в зависимости от концентрации элементов в водном растворе, контактирующим с породой, и от времени (Lasaga, 1981; Добровольский, 1983; Lasaga, 1984, Gislason, Eugster, 1987a).
Растворение i-го компонента породы происходит до установления равновесия между породой и раствором, оно характеризуется концентрацией насыщения при заданных физико-химических условиях среды.
Константы скорости растворения элементов, определенные по результатам экспериментов в различных условиях, и концентрации насыщения рассматриваемых химических элементов и соединений приведены в табл.3.8.
Таблица 3.8
Константы скорости растворения (Кi) и концентрации насыщения элементов
Компоненты |
Кi, моль/м2·сут |
Концентрация насыщения, мг/л |
|
в условиях постоян-ного объема раствора |
в условиях фильтрационной колонки |
||
F- |
1.24·10-6 |
0.86·10-6 |
3.0 |
Cl- |
1.55·10-6 |
0.87·10-6 |
0.75 |
SiO2 |
6.9·10-6 |
5.0·10-6 |
10.4 |
Fe |
0.01·10-6 |
0.006·10-6 |
0.38 |
Al |
0.48·10-6 |
0.33·10-6 |
1.6 |
Sr |
0.018·10-6 |
0.007·10-6 |
0.1 |
Ca2+ |
0.35·10-6 |
0.33·10-6 |
1.5 |
Mg2+ |
0.25·10-6 |
0.19·10-6 |
0.6 |
Na+ |
14.37·10-6 |
10.94·10-6 |
12.6 |
K+ |
3.56·10-6 |
4.2·10-6 |
6.0 |
Используя экспериментально полученные значения констант скорости растворения и концентраций насыщения элементов, можно рассчитать время, необходимое для установления равновесия между водным раствором и отвальными породами различного гранулометрического состава в естественных условиях. Время t, необходимое для установления равновесия между раствором и породой, может быть определено исходя из нижеизложенных зависимостей.
Фундаментальное уравнение, описывающее одномерный массоперенос в единичном объеме гомогенной пористой среды, записывается следующим образом (Freeze, Cherry, 1979; Gislason, Eugster, 1987):
dCi/ dt + d(Civ)/ dx - Dd2Ci/ dx2 = W,
где v - действительная скорость фильтрации; Ci - концентрация компонента; D - гидродинамическая дисперсия; W - параметр, характеризующий возможные дополнительные источники поступления вещества в рассматриваемый объем (в нашем случае они представляют собой поступление вещества вследствие процесса растворения твердой фазы); t - время; x - расстояние.
Если не рассматривать процесс конвективного массопереноса, т.е. не рассматривать механический привнос вещества "извне" в единичный объем среды, и пренебречь влиянием гидродисперсии, то изменение концентрации компонента в рассматриваемом объеме будет определяться только поступлением вещества вследствие растворения твердой фазы:
dCi/ dt = W.
Интегрируя уравнение и разделив обе части на величину площади удельной поверхности, получим:
Ci/S = Ci0/S +Kt,
где Ci0 - концентрация компонента до взаимодействия с объемом породы; Ci - концентрация компонента после взаимодействия (в рассматриваемом случае - концентрация насыщения компонента); S - площадь удельной поверхности, которая контактирует с единицей объема жидкости; K - константа скорости растворения твердой фазы, зависящая от скорости фильтрации и физико-химических параметров среды.
Время t, необходимое для достижения концентрации насыщения i-го элемента при взаимодействии воды с породой, рассчитывается по следующей формуле (Gislason, Eugster, 1987):
t = (Ci - Ci0)/KS,
где Ci0 - концентрация элемента до взаимодействия с объемом породы; Ci - концентрация насыщения элемента; S - площадь удельной поверхности, которая контактирует с единицей объема жидкости; K - константа скорости растворения элемента.
Результаты расчета по приведенной формуле показывают, что при полном водонасыщении породы, представленной уртитом однородного гранулометрического состава (фракции 0.16-0.40 мм), для установления равновесия между породой и раствором в зависимости от химического элемента необходим временной интервал от 0.2 до 9.5 сут.
Если условно схематизировать отвалы как однородную фракцию уртита 0.16-0.40 мм, то в случае равномерной фильтрации атмосферных вод через породу со скоростью 1.2 м/сут. для достижения равновесного состояния по всем рассматриваемым элементам поток воды должен просочиться через слой мощностью 19.5 м. В естественных условиях присутствие в массивах отвалов тонкозернистой песчаной, пылеватой и глинистой фракций многократно увеличивает площадь удельной поверхности твердой фазы и тем самым уменьшает время, необходимое для установления равновесия между водой и твердой фазой.
Высота массивов отвальных пород на исследуемой территории в большинстве случаев превышает 100 м (Дудкин, 1996). Площадь, занимаемая отвалами, составляет более 1 км2. Согласно О.Б.Дудкину (1996), по гранулометрическому составу отвалы представляют собой смесь глыб (70%), дресвы (15-20%), песчаной (до 10%) и пылевато-глинистой фракций (1-10%). Выпадение атмосферных осадков на исследуемой территории оценивается величиной порядка 800-1000 мм/год, 50-60% из которых выпадает в виде снега (Иванова, 1975). Небольшие количества единовременно выпадающих осадков в течение летнего периода (максимум до 50 мм/сут.) обусловливают фильтрацию атмосферных вод через отвалы, главным образом посредством капиллярного просачивания, скорость которого на песчано-пылеватых отложениях может быть принята менее 1 м/сут.
Сопоставление изложенных экспериментальных данных по скорости установления концентраций насыщения элементов при взаимодействии воды и образцов отвальных пород с данными по мощности, гранулометрическому составу отвалов и количеству атмосферных осадков позволяет делать вывод о том, что атмосферные воды после фильтрации через массивы отвальных пород находятся в состоянии равновесия с вмещающими породами и приобретают повышенные концентрации F, Al, Sr, Mn и других элементов. По ряду элементов (F, Al, Fe) эти концентрации значительно превышают фоновые значения для грунтовых вод исследуемой территории.
Учитывая большую площадь, занимаемую массивами отвальных пород (более 1 км2), вынос повышенных концентраций химических элементов подземным и поверхностным стоком от отвалов можно рассматривать как важный источник поступления загрязняющих веществ в природные воды.
Полученные результаты изучения закономерностей формирования потоков загрязняющих веществ в природные воды при разработке Хибинских апатитонефелиновых месторождений показывают, что повышенные концентрации токсичных веществ поступают в природные воды в составе карьерных и рудничных вод, вследствие аэротехногенного загрязнения территории и в результате выноса элементов от массивов отвальных пород подземным и поверхностным стоком. Характерной особенностью миграции металлов в этих техногенно обусловленных процессах является преимущественное их нахождение в взвешенной форме, то есть связанными с минеральным и органическим веществом в устойчивые структурные образования. Результаты гранулометрического анализа взвешенного вещества карьерных и рудничных вод показывают, что основную массу взвешенных частиц (около 90%) составляют частицы песчаной и пылеватой фракций. Сведения о концентрации химических элементов в пылевых частицах представлены в табл.3.9.
Таблица 3.9
Концентрации химических элементов и выпадение пыли
на исследуемой территории
Элемент |
Концентрация, мг/л |
Элемент |
Концентрация, мг/л |
Cl |
4.814 |
Pb |
0.001 |
SO4 |
4.003 |
Zn |
0.009 |
NO2 |
0.010 |
Mn |
0.011 |
NO3 |
0.465 |
Cr |
0.00603 |
P |
0.021 |
Ni |
0.008 |
Ва |
0.007 |
Cu |
0.00376 |
Be |
0.00002 |
Co |
0.000 |
V |
0.00172 |
Nb |
0.00106 |
Sb |
0.00033 |
Fe2O3 |
0.486 |
Bi |
0.00001 |
Al2O3 |
0.734 |
Mo |
0.00004 |
Пыль, мг/м2·сут. |
11.84 |
Для того чтобы оценить вклад каждого из рассматриваемых процессов в загрязнение природных вод, необходимо изучение распределения концентраций приоритетных загрязняющих веществ в водных системах, форм миграции металлов, а также распределения металлов в донных отложениях водоемов и водотоков прилегающей территории. В нижеследующих главах последовательно рассматриваются особенности водной миграции химических элементов с участков горных разработок и распределение металлов в донных отложениях поверхностных водных объектов.